本文關(guān)鍵詞： C-H鍵活化 C-C鍵的構(gòu)建 過渡金屬催化 導(dǎo)向基　出處：《蘇州大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：C-H鍵是有機(jī)化合物中最基本的結(jié)構(gòu),C-C鍵是構(gòu)成生物體的核心,C-C鍵的構(gòu)建成為了有機(jī)合成研究的重要內(nèi)容,而通過C-H鍵活化的方式構(gòu)建C-C鍵顯得尤為重要。此方法可以高效的合成目標(biāo)分子,縮短了有機(jī)合成路線,具有原子經(jīng)濟(jì)性和高選擇性。在C-H鍵活化反應(yīng)中,利用合適的導(dǎo)向基和過渡金屬催化劑可以有效地提高反應(yīng)的效率,高效地完成C-C鍵的構(gòu)建。本論文主要研究了在不同的過渡金屬催化下,通過不同導(dǎo)向基誘導(dǎo)來完成C-H鍵活化反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)C-C鍵的構(gòu)建。主要包括以下五部分內(nèi)容:第一部分總結(jié)和分析了國(guó)內(nèi)外通過不同導(dǎo)向基誘導(dǎo)構(gòu)建C-C鍵的方法,以及本論文的選題依據(jù)和研究意義。第二部分研究了鈀催化的苯乙酸和苯丙酸酯鄰位烯基化反應(yīng)。該部分是從廉價(jià)易得苯乙酸和苯丙酸出發(fā),生成酯基作為導(dǎo)向基。在該反應(yīng)過程中,酯基中的氧原子在1,10-鄰菲羅啉的輔助下與過渡金屬鈀形成六元環(huán)或七元環(huán)的過渡態(tài),接著以高的區(qū)域選擇性得到鄰位烯基化產(chǎn)物。第三部分研究了鈀催化草酰胺誘導(dǎo)的苯乙胺鄰位雜環(huán)化反應(yīng)。芳胺是一種很重要的含氮化合物,與噻吩或呋喃作用形成的化合物骨架具有很好的生物活性,廣泛存在于一些天然產(chǎn)物和藥物分子中,所以對(duì)該部分的研究尤為重要。第四部分研究了銠催化草酰胺誘導(dǎo)的芐胺鄰位雜環(huán)化反應(yīng)且對(duì)該產(chǎn)物進(jìn)行了拓展,在醋酸碘苯的作用下實(shí)現(xiàn)關(guān)環(huán)反應(yīng)。第五部分是在第四部分的基礎(chǔ)上又做了新的研究,我們利用芐胺鄰位雜環(huán)化產(chǎn)物作為底物,又進(jìn)行了一系列的研究。我們實(shí)現(xiàn)了過渡金屬鈀催化下噻吩為導(dǎo)向基的烯基化和炔基化的反應(yīng)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)都經(jīng)核磁共振氫譜、碳譜和高分辨質(zhì)譜表征,對(duì)部分產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行了機(jī)理的研究,提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
[Abstract]:C-H bond is the most basic structural C-C bond in organic compounds. The construction of C-C bond, which constitutes the core of organism, has become an important content of organic synthesis. It is very important to construct C-C bond by activation of C-H bond. This method can efficiently synthesize target molecule, shorten the organic synthesis route, have atomic economy and high selectivity. The C-C bond can be constructed efficiently by using appropriate guidance group and transition metal catalyst. C-H bond activation is accomplished by induction of different guiding groups, and the construction of C-C bond is realized. The main contents are as follows: the first part summarizes and analyzes the methods of constructing C-C bond by different guidance groups at home and abroad. In the second part, palladium catalyzed phenylacetic acid and phenylalanate orthoallylation reaction were studied. This part was based on cheap and easy to obtain phenylacetic acid and phenylalanic acid. In this reaction, the oxygen atoms in the ester group and palladium in transition metal form a transition state of hexagonal or seven-member ring with the assistance of 110-Phenanthroline. In the third part, palladium catalyzed oxalamide-induced o-heterocyclization of phenylethylamine was studied. Aromatic amine is a very important nitrogen-containing compound. The cytoskeleton formed by the interaction of thiophene or furan with thiophene or furan has good biological activity and is widely found in some natural products and drug molecules. Therefore, the study of this part is particularly important. In part 4th, rhodium catalyzed oxalamide induced benzyl amines o heterocyclization reaction was studied and the product was extended. The ring closure reaction was realized by the action of iodobenzene acetate. Part 5th was based on part 4th. We used benzyl amines orthocyclic products as the substrate. A series of studies have been carried out. The thiophene based alkenylation and alkynylation reactions have been carried out under the catalysis of transition metal palladium. The structures of the products were characterized by nuclear magnetic resonance (NMR), carbon spectroscopy and high resolution mass spectrometry (HRMS). The mechanism of conversion of some products was studied and the possible reaction mechanism was put forward.
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：1509542