本文關(guān)鍵詞： 稀土配合物 環(huán)胺羰化反應(yīng) 異氰酸酯 鄰氨基苯甲酰胺 加成反應(yīng)　出處：《無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)》2017年11期 　論文類型：期刊論文

【摘要】：Cp_3Ln與鄰氨基苯甲酰胺在甲苯中反應(yīng),之后在HMPA和甲苯中結(jié)晶,以中等到高收率得到四核稀土有機(jī)配合物[CpLn(μ-η~2∶η~2-NHC_6H_4CONH)(μ_3-η~1∶η~1∶η~2-NHC_6H_4CONH)LnCp(HMPA)}2(Ln=Yb,1a;Er,1b;Y,1c)�；衔�1與4倍物質(zhì)的量的Ph NCO在甲苯中反應(yīng)形成1,3-喹唑啉二氧基(Quo)雙負(fù)離子稀土配合物[Cp2Ln(μ3-η2∶η2∶η1-Quo)]3Ln(HMPA)2(Ln=Yb,2a;Er,2b;Y,2c),表明化合物1中的Ln-NHAr鍵和Ar CONH-Ln鍵能與異氰酸酯分子發(fā)生連續(xù)加成/胺消除反應(yīng),形成1,3-喹唑啉二氧基骨架。但化合物1a~1c與i Pr N=C=NiPr反應(yīng),僅得到Ar NH基單加成產(chǎn)物{Cp——2Ln[μ-η~1∶η~1∶η~2-iPrNC(NHiPr)NC_6H_4CONH]}3Ln(HMPA)3(Ln=Yb,3a;Er,3b;Y,3c)。而Cp3Ln與鄰氨基苯甲酰胺和i Pr N=C=Ni Pr在甲苯中進(jìn)行"一鍋"反應(yīng),則形成雙核配合物{CpLn[μ-η~1∶η~2∶η~2-NHCOC_6H_4NC(NHiPr)NiPr]}2(Ln=Yb,4a;Er,4b;Y,4c)。值得注意的是,HMPA能夠誘導(dǎo)配合物4發(fā)生配體重排反應(yīng),轉(zhuǎn)化成化合物3。
[Abstract]:Cp_3Ln reacts with o-aminobenzoamide in toluene, then crystallizes in HMPA and toluene to obtain tetranuclear rare earth organic complexes in medium to high yield. [CpLn (渭-畏 2: 畏 2: 畏 2-NHCs 6 H4CONH1 (渭-畏 1: 畏 1: 畏 2-NHCT 6H 4CONH / LnCpPU HMPAs)). } 2Ln Yb. 1a; Ernst 1b; Compound 1 reacts with 4 times the amount of Ph NCO in toluene to form 1 / 3-quinazoline dioxy Quo) double anion rare earth complex. [Cp2Ln (渭 3- 畏 2: 畏 2: 畏 1-Quo)] 3LnPa-HMPA-2LnPa-YbPU 2a; Cp2Ln (渭 3- 畏 2: 畏 2: 畏 1-Quo); Ernst 2b; The results show that the Ln-NHAr bond and ar CONH-Ln bond in compound 1 have a continuous addition / amine elimination reaction with isocyanate molecules to form 1. 3-quinazoline dioxy group skeleton. However, compound 1a ~ (1) C reacted with iPr N ~ (2 +) C ~ (2 +) NiPr to obtain only the ar NH group monoaddition product {Cp--2Ln. [渭-畏 1: 畏 1: 畏 2-iPrNCU NHiPrNCU NC6H4CONH]} 3LnPa-HMPA3 LnPa-YbC3a; Ernst 3b; The binuclear complex {CpLn was formed when Cp3Ln reacted with o-aminobenzoamide and I pr NCU Ni pr in a "one pot" reaction in toluene. [渭-畏 1: 畏 2: 畏 n 2 NHCOC\ + 6 H4NCX / NHiPrNiPr]} 2Lnn (Yb) 4a; Ernst 4b; It is important to note that HMPA can induce ligand 4 to form compound 3.
【作者單位】： 復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系上海市分子催化與功能材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;金屬有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;
【基金】：國(guó)家自然科學(xué)基金(No.21372047,21572034)資助項(xiàng)目
【分類號(hào)】：O621.25;O641.4
【正文快照】： 0 IntroductionThere is currently a fundamental interest in thereactivity of organolanthanide complexes toward unsa-turated small molecules,because this is the source fordesign of new catalytic reactions and catalysts[1-6].Theselective insertion of an org

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本文編號(hào)：1486215