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Anderson型多金屬氧酸鹽共價修飾雜化物與DNA作用研究

發(fā)布時間:2018-02-02 07:52

  本文關(guān)鍵詞: 多金屬氧酸鹽 共價修飾 DNA 插入作用 出處:《吉林大學(xué)》2017年碩士論文 論文類型:學(xué)位論文


【摘要】:盤狀的Anderson型多金屬氧酸鹽是一種易修飾的多酸,將有機(jī)分子和無機(jī)的多金屬氧酸鹽共價修飾在一起,不但改變了多金屬氧酸鹽本身的溶解性以及增強(qiáng)本身的穩(wěn)定性,而且有機(jī)分子的特性決定了得到的有機(jī)-無機(jī)雜化物的不同特性,使得這種有機(jī)-無機(jī)雜化物展現(xiàn)出豐富的組裝結(jié)構(gòu)與功能,拓寬了多金屬氧酸鹽在生物醫(yī)藥,功能材料等方面的應(yīng)用前景。本論文中,1.我們篩選出三種具備對DNA堿基對有插入能力的芳香稠環(huán)分子主體,以合成DNA插入劑分子單邊修飾的Anderson型多金屬氧酸鹽為目標(biāo),通過多步化學(xué)反應(yīng),最終得到含有多酸的有機(jī)-無機(jī)雜化物,分別命名為POM-1,POM-2,POM-3,并將其抗衡離子均由四丁基銨鹽替換成鈉離子,改變這種多酸雜化物的溶解性。通過一系列化學(xué)表征手段證實(shí)這種多酸雜化物成功合成并提純。2.我們對多酸雜化物與天然的雙鏈DNA在溶液中的作用進(jìn)行檢測。首先通過各種光譜學(xué)方法(紫外光譜,熒光光譜,圓二色譜)進(jìn)行測試,測試結(jié)果表明:只有POM-3整體表現(xiàn)出與DNA的插入作用:即POM-3有機(jī)部分主要依靠著與堿基對的π-π堆積作用和疏水相互作用“戰(zhàn)勝”多酸與DNA鏈的靜電排斥作用,最終整體表現(xiàn)出POM-3依靠有機(jī)部分與DNA的堿基對產(chǎn)生插入作用。之后我們利用核磁共振氫譜,等溫滴定微量熱法重點(diǎn)研究POM-3與DNA分子作用的化學(xué)位移變化和熱力學(xué)結(jié)合常數(shù),并嘗試通過形貌學(xué)表征觀察雜化物與DNA作用形成復(fù)合物的組裝體形貌。利用這種具有DNA插入能力的有機(jī)小分子共價修飾得到的多酸雜化物,一方面豐富了有機(jī)分子單邊共價修飾Anderson型多酸的可能性,另一方面我們成功地通過共價修飾的方法將多酸體系與DNA結(jié)合,為開發(fā)這類雜化物在DNA與多酸組裝,水解DNA以及抗癌藥物篩選等研究提供了平臺。
[Abstract]:Discoid Anderson polyoxometalates are easily modified polyacids, which covalently modify organic molecules with inorganic polyoxometalates. Not only the solubility of polyoxometalates is changed and the stability of polyoxometalates is enhanced, but also the characteristics of organic molecules determine the different properties of the organic-inorganic hybrids. This organic-inorganic hybrid exhibits abundant assembly structure and functions, and widens the application prospects of polyoxometalates in biomedicine, functional materials and so on. 1. Three aromatic polyoxometalates with the ability to insert DNA base pairs were selected, and the target was to synthesize Anderson polyoxometalates modified unilaterally by DNA inserters. The organic-inorganic hybrids containing polyacids were obtained by multi-step chemical reaction and named POM-1 / POM-2POM-3 respectively. Their countervailing ions were replaced with sodium ions by tetra#china_person0# ammonium salt. The solubility of the polyacid hybrid was changed. It was confirmed by a series of chemical characterization that the polyacid hybrid was successfully synthesized and purified. 2. The interaction between the polyacid hybrid and the natural double-stranded DNA in solution was studied. Detection-first, through various spectroscopic methods (. UV spectrum. Fluorescence spectrum, circular dichroism). The test results show that only POM-3 as a whole exhibits intercalation with DNA: that is, the organic part of POM-3 mainly depends on 蟺-蟺 accumulation and hydrophobic interaction with base pairs. Electrostatic repulsion between polyacid and DNA chain. Finally, it is shown that POM-3 relies on the base pair of DNA to intercalate with the organic part, and then we use nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). Isothermal titration microcalorimetry was used to study the chemical shift and thermodynamic binding constants of POM-3 and DNA molecules. The morphology of the composite formed by the interaction between the hybrid and DNA was observed by means of morphologic characterization. The polyacid hybrid was obtained by covalent modification of the organic small molecule with the ability of DNA insertion. On the one hand, it enriches the possibility of one-sided covalent modification of Anderson polyacids by organic molecules, on the other hand, we successfully bind the polyacid system to DNA by covalent modification. It provides a platform for the development of DNA and polyacid assembly, hydrolysis of DNA and screening of anticancer drugs.
【學(xué)位授予單位】:吉林大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號】:O641.4

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本文編號:1484012

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