本文關(guān)鍵詞：Pt-Sb雙金屬催化劑催化甘油氧化制備二羥基丙酮　出處：《華東理工大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：甘油作為一種多羥基化合物,是生物質(zhì)轉(zhuǎn)化的重要基礎(chǔ)原料。通過(guò)甘油氧化制備高附加值的精細(xì)化學(xué)品二羥基丙酮(DHA),近年來(lái)被認(rèn)為是最具經(jīng)濟(jì)效益的甘油利用途徑之一。大量研究表明,以Bi或Sb為助劑修飾的Pt基貴金屬催化劑用于甘油氧化制備DHA表現(xiàn)出良好的催化性能,但相比Pt-Bi,Pt-Sb雙金屬催化劑催化氧化甘油不僅顯示更高的DHA選擇性,還有效抑制了C-C鍵的斷裂。因此,本文從高效的Pt-Sb雙金屬催化劑入手,基于實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),結(jié)合多種催化劑表征技術(shù),著重研究了Pt-Sb雙金屬催化劑催化氧化甘油反應(yīng)的粒徑效應(yīng)、Pt-Sb雙金屬催化劑的結(jié)構(gòu)與性能調(diào)控以及Sb在其中的作用機(jī)制。(1)通過(guò)調(diào)變催化劑的負(fù)載量制備得到了不同粒徑的碳納米管(CNTs)負(fù)載的Pt-Sb雙金屬催化劑(Pt-Sb/CNTs),考評(píng)了其催化非堿性條件下甘油氧化的性能。結(jié)果顯示,相對(duì)于單金屬Pt/CNTs催化劑,Pt-Sb/CNTs催化劑表現(xiàn)出較高的DHA選擇性和甘油氧化活性,表明Pt和Sb之間的協(xié)同作用促進(jìn)了甘油氧化活性及DHA選擇性的提高；甘油氧化反應(yīng)的初始活性與Pt-Sb/CNTs催化劑粒徑之間呈“火山型”曲線關(guān)系,表明該催化劑上甘油氧化反應(yīng)為典型的結(jié)構(gòu)敏感性反應(yīng)；相對(duì)于小粒徑的Pt-Sb/CNTs催化劑,大粒徑的更有利于DHA的生成,并且抑制了甘油酸的生成和C-C鍵的斷裂,從而提高了DHA的收率以及C原子的有效利用率。(2)通過(guò)調(diào)控前驅(qū)體中Pt/Sb的配比分別制備了包含不同合金相(Pt3Sb1和Pt1Sb1)的Pt-Sb/CNTs雙金屬催化劑,并比較了Pt-Sb/CNTs催化劑水洗前后其催化甘油氧化的性能。結(jié)果表明,Pt3Sb1合金結(jié)構(gòu)的催化劑不僅比Pt1Sb1具有更高的催化反應(yīng)活性,而且提高了DHA的選擇性。反應(yīng)初始時(shí),起催化作用的可能主要是PtSb合金。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,Sb會(huì)不斷離析到反應(yīng)液中,其可能會(huì)對(duì)催化劑顆粒Pt表面進(jìn)行動(dòng)態(tài)修飾,促進(jìn)了甘油的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化以及DHA的形成。但與此同時(shí),反應(yīng)液中甘油酸等酸性產(chǎn)物的濃度不斷增加,導(dǎo)致其在催化劑顆粒表面的吸附量增多,不利于Sb離子對(duì)Pt的動(dòng)態(tài)修飾,也可能會(huì)堵塞部分有利于DHA形成的活性位,從而導(dǎo)致DHA選擇性的降低。
[Abstract]:A Pt - Sb / CNTs bimetallic catalyst ( Pt - Sb / CNTs ) with different particle diameters was prepared by oxidation of Pt - Sb / CNTs catalyst .

【學(xué)位授予單位】：華東理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O643.36;TQ224.223

【參考文獻(xiàn)】

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1 李翔;安麗;張麗娟;李釩;汪夏燕;夏定國(guó);;Pt基金屬間化合物電催化劑[J];化學(xué)進(jìn)展;2011年Z1期

2 謝艷麗;趙振東;白洋;劉艷鳳;;含鉑多金屬催化劑的合成及其對(duì)甘油選擇性催化氧化作用的研究[J];海南師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2007年03期

3 張麗娟,夏定國(guó);金屬間化合物PtSb對(duì)乙醇的電催化氧化性能[J];物理化學(xué)學(xué)報(bào);2005年09期

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1 司莎;Pt系納米合金催化劑制備及其催化丙烷脫氫性能研究[D];華東理工大學(xué);2012年

2 謝艷麗;甘油的選擇性催化氧化及其產(chǎn)物分離的研究[D];浙江大學(xué);2006年

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本文編號(hào)：1423006