本文關(guān)鍵詞：草酰胺導(dǎo)向下鈀催化胺類C-X（雜原子）成鍵反應(yīng)研究　出處：《蘇州大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

  更多相關(guān)文章： C-H 鍵活化 草酰胺 鈀催化 氟化反應(yīng) 硅化反應(yīng)

【摘要】：過渡金屬催化C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)是有機合成化學(xué)研究領(lǐng)域的重點和熱點。現(xiàn)其已成為構(gòu)建復(fù)雜結(jié)構(gòu)藥物分子和天然產(chǎn)物地高效策略之一。因為有機分子中存在大量碳?xì)滏I,因此高位點選擇性的實現(xiàn)碳?xì)滏I官能團(tuán)化反應(yīng)是這一領(lǐng)域研究的重點。通過導(dǎo)向基團(tuán)實現(xiàn)高位點選擇性是最重要的策略之一。因此尋找經(jīng)濟便宜、合成簡單、定位活性高、易于離去或轉(zhuǎn)化的導(dǎo)向基團(tuán)成為實現(xiàn)C-H鍵活化的熱點和難點。本文主要研究了Pd(OAc)2催化下草酰胺導(dǎo)向胺類底物的γ,δ,ε位的C-X(雜原子)成鍵反應(yīng)。本論文的主要工作包括以下四個部分:第一部分主要對過渡金屬催化C-H鍵氟化反應(yīng)研究進(jìn)展進(jìn)行系統(tǒng)總結(jié)。第二部分主要對過渡金屬催化C-H鍵硅化反應(yīng)研究進(jìn)展進(jìn)行系統(tǒng)背景介紹。第三部分主要論述了草酰胺導(dǎo)向下鈀催化高選擇性的芐胺類化合物鄰位氟化反應(yīng)。本論文發(fā)展的反應(yīng)對于芐胺芳環(huán)上的官能團(tuán)有較高的兼容性,并且達(dá)到良好到優(yōu)秀的收率。在不同條件下可以實現(xiàn)導(dǎo)向基的離去或轉(zhuǎn)化。第四部分主要論述了草酰胺導(dǎo)向下鈀催化胺類底物的鄰位硅化、鍺化反應(yīng)。首次實現(xiàn)胺類的的γ-C(sp~2)-H的硅化、鍺化反應(yīng)。同時實現(xiàn)了δ-C(Sp~2)-H和γ-C(sp~3)-H的硅化反應(yīng)。本論文發(fā)展的方法對不同取代基都有很好的適用性,并能實現(xiàn)良好到優(yōu)秀的收率。原料和產(chǎn)物都經(jīng)核磁共振氫譜、碳譜、高分辨質(zhì)譜的表征,并提出了可能的反應(yīng)機理。
[Abstract]:The transition metal catalyzed C-H bond functionalization reaction is a key and hot research field of organic synthesis chemistry. It has become one of the drug molecules and complex structure of natural products efficient strategy construction. Because there are a lot of C-H bond in organic molecules, so the high selective implementation of C-H functionalization reactions is the focus of the research in this field. Through oriented groups to achieve high selectivity is one of the most important strategies. So looking for cheap, simple synthesis, high positioning activity, easy oriented groups away or become hot points to realize the conversion of C-H bond activation and difficulties. This paper mainly studies Pd (OAc) gamma, oxalamide oriented amine 2 of the substrate under the catalysis. E, the C-X (hetero) bonding reaction. The main work of this thesis includes the following four parts: the first part is mainly on the research progress of the reaction of transition metal catalyzed C-H bond fluoride system The second part mainly summarized. The research progress of reaction catalyzed by transition metal silicide system C-H key background. The third part mainly discusses the oxalamide guided palladium benzylamine compounds catalyzed ortho fluorination selectivity. The reaction has high compatibility for the functional groups on the aromatic ring of benzylamine, and achieved good to excellent the yield under different conditions can be achieved. The guide base away or transformation. The fourth part mainly discusses the oxalamide under the guidance of palladium silicide catalytic amine ortho substrate, germanium gamma -C reaction. For the first time the amine (sp~2) -H silicon germanium reaction. At the same time, realized the delta -C (Sp~2) -H -C and gamma (sp~3) silicide reaction of -H. This method of development on different substituents have good applicability, and can achieve good to excellent yield. All the raw materials and the products were confirmed by 1H NMR, 13C nmr, The characterization of the high resolution mass spectrometry and the possible mechanism of the reaction were proposed.

【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

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