本文關鍵詞：草酰胺導向下鈀催化胺類C-X（雜原子）成鍵反應研究　出處：《蘇州大學》2016年碩士論文　論文類型：學位論文

  更多相關文章： C-H 鍵活化 草酰胺 鈀催化 氟化反應 硅化反應

【摘要】：過渡金屬催化C-H鍵官能團化反應是有機合成化學研究領域的重點和熱點。現(xiàn)其已成為構建復雜結構藥物分子和天然產(chǎn)物地高效策略之一。因為有機分子中存在大量碳氫鍵,因此高位點選擇性的實現(xiàn)碳氫鍵官能團化反應是這一領域研究的重點。通過導向基團實現(xiàn)高位點選擇性是最重要的策略之一。因此尋找經(jīng)濟便宜、合成簡單、定位活性高、易于離去或轉化的導向基團成為實現(xiàn)C-H鍵活化的熱點和難點。本文主要研究了Pd(OAc)2催化下草酰胺導向胺類底物的γ,δ,ε位的C-X(雜原子)成鍵反應。本論文的主要工作包括以下四個部分:第一部分主要對過渡金屬催化C-H鍵氟化反應研究進展進行系統(tǒng)總結。第二部分主要對過渡金屬催化C-H鍵硅化反應研究進展進行系統(tǒng)背景介紹。第三部分主要論述了草酰胺導向下鈀催化高選擇性的芐胺類化合物鄰位氟化反應。本論文發(fā)展的反應對于芐胺芳環(huán)上的官能團有較高的兼容性,并且達到良好到優(yōu)秀的收率。在不同條件下可以實現(xiàn)導向基的離去或轉化。第四部分主要論述了草酰胺導向下鈀催化胺類底物的鄰位硅化、鍺化反應。首次實現(xiàn)胺類的的γ-C(sp~2)-H的硅化、鍺化反應。同時實現(xiàn)了δ-C(Sp~2)-H和γ-C(sp~3)-H的硅化反應。本論文發(fā)展的方法對不同取代基都有很好的適用性,并能實現(xiàn)良好到優(yōu)秀的收率。原料和產(chǎn)物都經(jīng)核磁共振氫譜、碳譜、高分辨質(zhì)譜的表征,并提出了可能的反應機理。
[Abstract]:The transition metal catalyzed C-H bond functionalization reaction is a key and hot research field of organic synthesis chemistry. It has become one of the drug molecules and complex structure of natural products efficient strategy construction. Because there are a lot of C-H bond in organic molecules, so the high selective implementation of C-H functionalization reactions is the focus of the research in this field. Through oriented groups to achieve high selectivity is one of the most important strategies. So looking for cheap, simple synthesis, high positioning activity, easy oriented groups away or become hot points to realize the conversion of C-H bond activation and difficulties. This paper mainly studies Pd (OAc) gamma, oxalamide oriented amine 2 of the substrate under the catalysis. E, the C-X (hetero) bonding reaction. The main work of this thesis includes the following four parts: the first part is mainly on the research progress of the reaction of transition metal catalyzed C-H bond fluoride system The second part mainly summarized. The research progress of reaction catalyzed by transition metal silicide system C-H key background. The third part mainly discusses the oxalamide guided palladium benzylamine compounds catalyzed ortho fluorination selectivity. The reaction has high compatibility for the functional groups on the aromatic ring of benzylamine, and achieved good to excellent the yield under different conditions can be achieved. The guide base away or transformation. The fourth part mainly discusses the oxalamide under the guidance of palladium silicide catalytic amine ortho substrate, germanium gamma -C reaction. For the first time the amine (sp~2) -H silicon germanium reaction. At the same time, realized the delta -C (Sp~2) -H -C and gamma (sp~3) silicide reaction of -H. This method of development on different substituents have good applicability, and can achieve good to excellent yield. All the raw materials and the products were confirmed by 1H NMR, 13C nmr, The characterization of the high resolution mass spectrometry and the possible mechanism of the reaction were proposed.

【學位授予單位】：蘇州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

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