發(fā)布時間：2018-01-04 01:08

  本文關(guān)鍵詞：基于二硫化四甲基秋蘭姆為起始物的C-X鍵形成反應(yīng)研究　出處：《武漢工程大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

  更多相關(guān)文章： C-O鍵 C-S鍵 C-C鍵 二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD) 銅鹽

【摘要】：無金屬催化以及過渡金屬催化的碳-雜鍵和碳-碳鍵形成反應(yīng)作為現(xiàn)代有機合成反應(yīng)的熱點研究領(lǐng)域,吸引著越來越多有機化學(xué)家的關(guān)注。在前人關(guān)于C-O鍵、C-S鍵和C-C鍵形成反應(yīng)的研究基礎(chǔ)上,本論文對基于二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)的C-O鍵、C-S鍵和C-C鍵形成反應(yīng)進行了探索,分別合成了O-芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯類化合物、二苯硫醚類化合物和硫代苯甲酰胺類化合物,這些化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、天然產(chǎn)物和具有生物活性的化學(xué)中間體等方面有著極其廣泛的應(yīng)用,故而研究其合成方法也具有重要的意義。本論文研究內(nèi)容如下:1.發(fā)展了一種無金屬催化的C-O鍵形成方法,以酚和TMTD作為底物,通過對堿的種類、溶劑、反應(yīng)溫度、堿的用量、底物摩爾比、催化劑等因素進行篩選,得到了最佳反應(yīng)條件:氫化鈉(Na H)作為堿,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑,加熱80 oC,反應(yīng)12 h。利用最佳條件共合成了16個O-芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯類化合物,產(chǎn)率為55%~76%,所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)過了必要的表征。該反應(yīng)體系未使用金屬催化劑,原料廉價易得,方法簡單,容易操作,拓寬了硫代氨基甲酸酯類化合物的合成方法。2.研究了銅鹽催化的C-S鍵形成反應(yīng),以二甲基氨基二硫代甲酸苯酯和芳基硼酸作為底物,通過對催化劑和配體用量、配體的種類、溶劑、溫度、底物摩爾比等因素進行篩選,得到了最佳反應(yīng)條件:醋酸銅(Cu(OAc)2)作為催化劑,DMF為溶劑,加熱110 oC,反應(yīng)6 h。利用最佳條件共合成了16個二苯硫醚類化合物,產(chǎn)率為63%~88%,所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)過了必要的表征。該方法操作簡便,未添加任何配體,并使用了對環(huán)境綠色友好的銅催化劑,反應(yīng)底物的取代基的適應(yīng)性強,進一步拓展了二甲基氨基二硫代甲酸苯酯參與的C-S鍵形成反應(yīng)。3.研究了銅鹽催化的C-C鍵形成反應(yīng),以苯甲醛和TMTD作為底物,通過對氧化劑、溶劑、溫度、氧化劑用量、底物摩爾比等因素進行篩選,得到了最佳反應(yīng)條件:碘化亞銅(Cu I)作為催化劑,二叔丁基過氧化物(DTBP)為氧化劑,乙酸乙酯為溶劑,加熱120 oC,反應(yīng)7 h。利用最佳條件共合成了16個硫代苯甲酰胺類化合物,產(chǎn)率為77%~83%,所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)過了必要的表征。該方法簡單易行,經(jīng)濟環(huán)保,產(chǎn)率較高,為硫代苯甲酰胺類化合物的合成提供了一種新的方法。
[Abstract]:This paper studies the formation of C - O bond , C - S bond and C - C bond , which is based on the reaction of C - O bond , C - S bond and C - C bond . The reaction of C - C bonds catalyzed by copper salt was studied . The best reaction conditions were as follows : copper iodide ( Cu I ) as catalyst , 2 - tert - butyl peroxide ( DTBP ) as oxidant and ethyl acetate as solvent . The yield was 77 % ~ 83 % . The structure of all products was characterized . The method is simple and feasible , economical and environment - friendly , and the yield is high , which provides a new method for the synthesis of thiobenzamide compounds .

【學(xué)位授予單位】：武漢工程大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

【參考文獻】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 許華建;，

本文編號：1376368