本文關(guān)鍵詞：具有異氰尿酸骨架結(jié)構(gòu)的多元羧酸配體構(gòu)筑的金屬—有機(jī)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究　出處：《陜西科技大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：伴隨著配位化學(xué)的不斷發(fā)展進(jìn)步,對(duì)多功能材料中金屬-有機(jī)配位聚合物的研究備受海內(nèi)外廣大學(xué)者的青睞;設(shè)計(jì)合成豐富多彩的多功能配位聚合物材料已經(jīng)成為研究者密切關(guān)注的熱點(diǎn)。金屬-有機(jī)配位聚合物不僅具有復(fù)雜新穎的網(wǎng)絡(luò)及拓?fù)錁?gòu)型,而且兼容了有機(jī)、無機(jī)方面的性質(zhì),在光、磁、電、儲(chǔ)能、環(huán)保和醫(yī)藥等各個(gè)領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。本文選擇具有異氰尿酸骨架結(jié)構(gòu)的多元羧酸配體：異氰尿酸三(2-羧乙基)酯(H3tci)和異氰尿酸雙(2-羧乙基)酯(H2bci),與多種金屬鹽(稀土金屬、主族金屬、過渡金屬)在水(溶劑)熱條件下合成十二例結(jié)構(gòu)特殊的配位聚合物,探討了不同因素對(duì)配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響。通過X-射線單晶衍射、傅里葉紅外(FTIR)、元素分析(EA)、X-射線粉末衍射(PXRD)、熱穩(wěn)定性(TGA)及熒光多種儀器對(duì)十二例配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了表征。本論文的研究內(nèi)容如下：(1)分別選取H3tci和H2bci作為配體與稀土金屬離子配位得到八例配位聚合物：{[Ln(tci)(H2O)2·2H2O]}n{Ln=[Dy(Ⅲ)(1),Eu(Ⅲ)(2),Gd(Ⅲ)(3), La(Ⅲ)(4),Nd(Ⅲ)(5),Sm(Ⅲ)(6)]}、{[Eu(bci)·H2O]·2H2O}n(7)、{[La2(bci)3 (H2O)2]·0.5H2O}n(8)。其中,1-6為同構(gòu)的二維結(jié)構(gòu)并在氫鍵作用形成三維超分子網(wǎng)絡(luò)。其與前人所報(bào)道的配位聚合物結(jié)構(gòu)相同但方法有異；在不同溶劑條件下構(gòu)筑出了同種結(jié)構(gòu)的配位聚合物,即疏途同晶。配位聚合物7是由兩種不同的一維金屬有機(jī)納米孔道相間連成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在配位聚合物8中含有雙核金屬La(III),配體連接金屬La(III)得到一維金屬-有機(jī)納米孔道(MONT)結(jié)構(gòu),并在氫鍵作用下將一維孔道拓展成三維超分子結(jié)構(gòu)。而配位聚合物7和8為利用同種法方法在改變pH值條件下合成了不同的結(jié)構(gòu)。配位聚合物熱重分析表明以上八例配位聚合物熱穩(wěn)定性較好。此外,對(duì)配體和配位聚合物1、2、5、6和7都具有良好的熒光性能。(2)選取金屬Pb(II)分別與H3tci和H2bci配體構(gòu)筑出配位聚合物9和10：{[Pb(Htci)·H2O]·H2O}n(9)、{[Pb(bci)]·H2O}n(10)。在配位聚合物9中,配體上的兩個(gè)羧基基團(tuán)采取螯合和三橋連模式與金屬Pb(II)連接成一維的單螺旋鏈,單螺旋鏈與配體上第三個(gè)羧基配位形成三維孔狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在配位聚合物10中,配體采取V型構(gòu)造,形成一維的MONT,這些一維的MONT通過Pb-O鍵連接成二維面狀結(jié)構(gòu),其與游離水在氫鍵作用下形成三維超分子網(wǎng)絡(luò)。同時(shí)配位聚合物9和10具有很好的熒光性能。(3)選取金屬Ag(I)離子分別與H3tci和H2bci配體配位得到配位聚合物11和12:{[Ag3(tci).H20]}n(11).{[Ag(bci)0.5]·0.5H2O}n(12).配位聚合物11晶胞中存在著三種晶體學(xué)獨(dú)立的金屬,形成{Ag2)2+二聚體結(jié)構(gòu),此結(jié)構(gòu)連接羧基氧形成{Ag202｝次級(jí)結(jié)構(gòu)單元,與配體連接成獨(dú)立的Ag-Ag鏈,相鄰Ag-Ag鏈通過配體的柔性丙酸基相互交接成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),拓?fù)浜?jiǎn)化得4節(jié)點(diǎn)(4,5,5,6)-連接的三維模型。其中,配位聚合物12與10為同種實(shí)驗(yàn)條件下用不同金屬合成的異質(zhì)同晶結(jié)構(gòu)；結(jié)構(gòu)同配位聚合物10,12也展示出包含一維MONT的三維超分子網(wǎng)絡(luò)。同時(shí),配位聚合物11和12具有很好的熒光性。
[Abstract]:The structure and properties of the coordination polymer were studied by X - ray single crystal diffraction , Fourier transform infrared ( FTIR ) , element analysis ( EA ) , X - ray powder diffraction ( PXRD ) , thermal stability ( TGA ) and fluorescence . ( 2 ) The coordination polymers 9 and 10 are formed by the coordination polymers 9 and 10 . The coordination polymers 9 and 10 form a three - dimensional supermolecular network .

【學(xué)位授予單位】：陜西科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：1356353