發(fā)布時間：2017-12-26 01:14

  本文關(guān)鍵詞：氨基酸衍生的手性胍鹽催化劑的設計、合成及其在不對稱插烯反應中的應用　出處：《河南大學》2016年碩士論文　論文類型：學位論文

  更多相關(guān)文章： 不對稱催化 氨基酸衍生 胍鹽 4-硝基異VA唑 vinylogous amination反應 vinylogous aldol反應

【摘要】：近年來,有機小分子不對稱催化引起了廣大化學家的高度重視,采用有機小分子不對稱催化的方法能夠容易并且高效的合成復雜天然產(chǎn)物核心骨架。有機小分子不對稱催化涵蓋了金屬有機催化和酶催化等催化方式,催化劑的來源廣泛、易操作、無毒等優(yōu)點,是連接各類催化方式的橋梁。本文概述了氨基酸衍生的胍鹽催化劑的合成探究,以及將此類催化劑應用于不對稱vinylogous amination反應和vinylogous aldol反應的研究。1.氨基酸衍生的胍鹽催化劑的合成研究本文研究合成了一類由氨基酸衍生的胍鹽作為有機小分子不對稱的新型催化劑。通過對分子結(jié)構(gòu)的研究分析,對合成路線的選擇優(yōu)化,從而得到手性的氨基酸類胍鹽有機催化劑。該催化劑是由最初的L-氨基酸經(jīng)過10步得到目標產(chǎn)物,總產(chǎn)率為28.3%。該催化劑為多官能團催化劑,可與底物形成多個氫鍵,更加有利于對反應過程中的手性控制。并且,該催化劑可進行多個化學位點的改進,可合成含有多種不同取代基的催化劑。2.4-硝基異VA唑和偶氮二甲酸二乙酯的不對稱vinylogous amination反應本文研究了新型的4-硝基異VA唑和偶氮二甲酸二乙酯的不對稱vinylogous amination反應,得到了以異VA唑為核心骨架含有α-氨基結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。利用氨基酸衍生的多官能團胍鹽手性催化劑獲得了高達96%的產(chǎn)率,93%ee的加成產(chǎn)物。本文首次通過不對稱vinylogous amination反應取得了高對映選擇性。3.4-硝基異VA唑和多聚甲醛的不對稱vinylogous aldol反應在4-硝基異VA唑和偶氮二甲酸二乙酯的不對稱vinylogous amination反應的研究基礎上,本文繼續(xù)研究了4-硝基異VA唑和多聚甲醛的不對稱vinylogous aldol反應,利用氨基酸衍生的多官能團胍鹽手性催化劑獲得了高達97%的產(chǎn)率,97%ee的加成產(chǎn)物。
【學位授予單位】：河南大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O643.36

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本文編號：1335219