本文關(guān)鍵詞：氨基酸衍生的手性胍鹽催化劑的設(shè)計(jì)、合成及其在不對(duì)稱(chēng)插烯反應(yīng)中的應(yīng)用　出處：《河南大學(xué)》2016年碩士論文　論文類(lèi)型：學(xué)位論文

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【摘要】：近年來(lái),有機(jī)小分子不對(duì)稱(chēng)催化引起了廣大化學(xué)家的高度重視,采用有機(jī)小分子不對(duì)稱(chēng)催化的方法能夠容易并且高效的合成復(fù)雜天然產(chǎn)物核心骨架。有機(jī)小分子不對(duì)稱(chēng)催化涵蓋了金屬有機(jī)催化和酶催化等催化方式,催化劑的來(lái)源廣泛、易操作、無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn),是連接各類(lèi)催化方式的橋梁。本文概述了氨基酸衍生的胍鹽催化劑的合成探究,以及將此類(lèi)催化劑應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)vinylogous amination反應(yīng)和vinylogous aldol反應(yīng)的研究。1.氨基酸衍生的胍鹽催化劑的合成研究本文研究合成了一類(lèi)由氨基酸衍生的胍鹽作為有機(jī)小分子不對(duì)稱(chēng)的新型催化劑。通過(guò)對(duì)分子結(jié)構(gòu)的研究分析,對(duì)合成路線(xiàn)的選擇優(yōu)化,從而得到手性的氨基酸類(lèi)胍鹽有機(jī)催化劑。該催化劑是由最初的L-氨基酸經(jīng)過(guò)10步得到目標(biāo)產(chǎn)物,總產(chǎn)率為28.3%。該催化劑為多官能團(tuán)催化劑,可與底物形成多個(gè)氫鍵,更加有利于對(duì)反應(yīng)過(guò)程中的手性控制。并且,該催化劑可進(jìn)行多個(gè)化學(xué)位點(diǎn)的改進(jìn),可合成含有多種不同取代基的催化劑。2.4-硝基異VA唑和偶氮二甲酸二乙酯的不對(duì)稱(chēng)vinylogous amination反應(yīng)本文研究了新型的4-硝基異VA唑和偶氮二甲酸二乙酯的不對(duì)稱(chēng)vinylogous amination反應(yīng),得到了以異VA唑?yàn)楹诵墓羌芎笑?氨基結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。利用氨基酸衍生的多官能團(tuán)胍鹽手性催化劑獲得了高達(dá)96%的產(chǎn)率,93%ee的加成產(chǎn)物。本文首次通過(guò)不對(duì)稱(chēng)vinylogous amination反應(yīng)取得了高對(duì)映選擇性。3.4-硝基異VA唑和多聚甲醛的不對(duì)稱(chēng)vinylogous aldol反應(yīng)在4-硝基異VA唑和偶氮二甲酸二乙酯的不對(duì)稱(chēng)vinylogous amination反應(yīng)的研究基礎(chǔ)上,本文繼續(xù)研究了4-硝基異VA唑和多聚甲醛的不對(duì)稱(chēng)vinylogous aldol反應(yīng),利用氨基酸衍生的多官能團(tuán)胍鹽手性催化劑獲得了高達(dá)97%的產(chǎn)率,97%ee的加成產(chǎn)物。
【學(xué)位授予單位】：河南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O643.36

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