聚乳酸立構(gòu)復(fù)合體結(jié)晶行為的譜學(xué)研究
發(fā)布時間:2017-12-17 11:25
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【摘要】:本文以原位的時間/溫度分辨的紅外光譜,同步輻射X射線散射,Raman光譜成像作為主要表征手段。分別從動力學(xué),熱力學(xué)以及形態(tài)學(xué)的角度研究了左旋和右旋聚乳酸(PLLA-PDLA)兩嵌段聚合物以及PLLA/PDLA非等摩爾共混物的結(jié)晶行為,片晶結(jié)構(gòu),立構(gòu)復(fù)合體(Stereocomplex)和PLA均晶(Homo-crystal)在樣品中的分布情況。研究立構(gòu)嵌段聚合物的結(jié)晶行為時,發(fā)現(xiàn)由于PLLA和PDLA鏈段通過共價鍵相互連接,從而抑制了手性相分離的發(fā)生使得立構(gòu)復(fù)合體更容易形成。另外對其結(jié)晶過程的研究也發(fā)現(xiàn),在結(jié)晶初期與手性相互作用以及分子鏈螺旋構(gòu)象相關(guān)的特征紅外譜帶已經(jīng)形成了,這一發(fā)現(xiàn)證明了手性相互作用力對立構(gòu)復(fù)合體結(jié)晶的驅(qū)動作用。最后通過POM的數(shù)據(jù)結(jié)合DSC的分析,我們對嵌段聚合物DSC多重熔融峰以及熔點較低的原因進(jìn)行討論。通過研究不同共混比例的PLLA和PDLA樣品100℃恒溫結(jié)晶動力學(xué)和片晶結(jié)構(gòu),我們發(fā)現(xiàn)盡管共混比例的變化引發(fā)了結(jié)晶動力學(xué)較大的變化,但是均晶和立構(gòu)復(fù)合體各自的片晶結(jié)構(gòu)并不受共混比例的影響。結(jié)合DSC的數(shù)據(jù),我們認(rèn)為如果立構(gòu)復(fù)合體和均晶在非晶樣品中同時生成,那么立構(gòu)復(fù)合體和均晶的結(jié)晶會受到對方的阻礙,但是如果立構(gòu)復(fù)合體先于均晶形成此時已經(jīng)形成的立構(gòu)復(fù)合體不會阻礙均晶的結(jié)晶過程。通過POM的觀察在4:1PLLA和PDLA共混體系恒溫結(jié)晶過程中觀察到不規(guī)整的大球晶和小晶體同時存在的形貌,通過Raman成像來探究大小球晶的組成發(fā)現(xiàn),小晶體是由立構(gòu)復(fù)合體組成,并且分散在整個樣品中,而在大球晶中我們不僅獲得了立構(gòu)復(fù)合體的信號同時也撲捉到了與均晶有關(guān)的結(jié)晶信號。
【學(xué)位授予單位】:青島科技大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O631.13
【參考文獻(xiàn)】
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1 張國棟,楊紀(jì)元,馮新德,顧忠偉;聚乳酸的研究進(jìn)展[J];化學(xué)進(jìn)展;2000年01期
,本文編號:1299952
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