本文關(guān)鍵詞：基于鄰鹵代芳基炔構(gòu)建雜環(huán)衍生物的研究

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【摘要】：過渡金屬催化構(gòu)建和轉(zhuǎn)化烯炔烴化合物是現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。烯炔烴化合物通過反應(yīng)為醫(yī)藥中間體、農(nóng)藥分子片段的合成和具有生物活性分子的骨架構(gòu)建提供了便利和多樣化的選擇,良好的化學(xué)反應(yīng)活性和官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的多樣化等特點(diǎn)使得該類化合物在有機(jī)合成化學(xué)和材料化學(xué)中得到廣泛的應(yīng)用。雜環(huán)化合物特別是含有呋喃、噻吩結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物大多具有良好的生物活性,是許多天然產(chǎn)物和藥物的核心骨架,并作為高活性、廣譜及低毒安全的醫(yī)藥和農(nóng)藥等而廣泛使用,其部分衍生物在新型材料、染料、食品香料等領(lǐng)域也有很好的應(yīng)用前景。因此,發(fā)展一種從簡單易得的原料高效合成呋喃和噻吩衍生物的方法具有非常重要的應(yīng)用價(jià)值�；诖�,本論文主要研究內(nèi)容如下:1、基于末端炔“一鍋法”反應(yīng)合成2,5-二取代呋喃和噻吩的研究發(fā)展了一種銅催化末端炔烴的Glaser偶聯(lián)和環(huán)化反應(yīng),采用一鍋法高效合成了2,5-二取代呋喃、噻吩化合物的新方法。通過反應(yīng)條件優(yōu)化篩選出最優(yōu)條件為:末端炔烴(1 mmol)作為反應(yīng)物,CuI(5 mol%)為催化劑,TMEDA(10 mol%)為配體促進(jìn)偶聯(lián)反應(yīng),DMSO(2 mL)作為溶劑,反應(yīng)在氧氣(1 atm)下室溫?cái)嚢?小時(shí)后,然后加入KOH(Na2S·9H2O)(2 mmol),升溫至90oC攪拌8小時(shí)。在最優(yōu)條件下,進(jìn)行底物拓展,以75%~91%(77%~93%)的產(chǎn)率得到2,5-二取代呋喃(噻吩)衍生物,同時(shí)使用IR、GC-MS以及1H NMR和13C NMR對所有的產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。2、銅催化鄰氟芳基炔合成苯并呋喃反應(yīng)的研究發(fā)展了一種在溫和可控條件的銅催化鄰氟芳基炔一步合成苯并呋喃的新方法。通過反應(yīng)條件優(yōu)化篩選出最優(yōu)條件為:鄰氟芳基炔烴作為反應(yīng)物(1 mmol),CuI為催化劑(10 mol%),KOH為強(qiáng)堿(2.0 mmol),KI為添加劑(0.2 mmol),DMSO為溶劑(3 mL),在為80oC下反應(yīng)4小時(shí)。在最優(yōu)條件下,進(jìn)行底物拓展,以76%~95%的產(chǎn)率得到苯并呋喃衍生物,同時(shí)使用IR、GC-MS以及1H NMR和13C NMR對所有的產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。3、Na2S·9H2O促進(jìn)鄰氟芳基炔合成苯并噻吩反應(yīng)的研究發(fā)展了一種在在溫和可控且無過渡金屬催化劑條件的以九水硫化鈉促進(jìn)鄰氟芳基炔合成苯并噻吩的新方法。通過反應(yīng)條件優(yōu)化篩選出最優(yōu)條件為:鄰氟芳基炔烴作為反應(yīng)物(1 mmol),Na2S·9H2O作為硫源(2.0 mmol),DMSO為溶劑(3 mL),在90oC下反應(yīng)8小時(shí)。在最優(yōu)條件下,進(jìn)行底物拓展,以65%~94%的產(chǎn)率得到苯并噻吩衍生物,同時(shí)使用IR、GC-MS以及1H NMR和13C NMR對所有的產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
【學(xué)位授予單位】：五邑大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626
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本文編號：1275579