本文關鍵詞：Salamo型雙肟構筑的3d和3d-4f配合物的合成、結構、發(fā)光及磁性研究

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【摘要】：Salen及其類似物以它們靈活的螯合功能形成結構多樣的金屬配合物,由于這些金屬配合物在光學及磁性方面有著潛在的應用,成為當前配位化學研究的熱點之一�？蒲腥藛T對這類化合物特別是Salen型3d 4f異金屬配合物的結構、發(fā)光性質及分子磁性已經做了大量的研究。為了進一步研究Salen型3d和3d 4f金屬配合物的合成、晶體結構以及磁性和發(fā)光性能,本文選用三個四齒Salen型雙肟(H2L1,H2L2和H2L3)與過渡金屬反應得到12個同三核鈷(II)和鎳(II)配合物;用六齒Salen型雙肟(H2L4)與過渡金屬和稀土金屬自組裝合成三個系列36個3d 4f異金屬配合物。對所合成的配體及配合物用元素分析、IR、UV Vis光譜等進行了表征,用X-射線單晶衍射儀測定相應配合物的結構,并對一些配合物的發(fā)光性能和分子磁性進行了研究。具體內容如下:1.通過四齒Salamo型配體H2L1:4,4′-二氯-2,2'-[丙二氧雙(氮次甲基)]二酚與醋酸鈷(II)和醋酸鎳(II)反應得到三個同三核配合物{[CoL1(OAc)(DMSO)]2Co}·2DMSO(1),{[NiL1(OAc)(MeOH)]2Ni}(2)和{[NiL1(OAc)(DMSO)]2Ni}·2DMSO(3)。通過四齒Salamo型配體H2L2:4-硝基-4′-氯-2,2'-[丙二氧雙(氮次甲基)]二酚與醋酸鈷(II)和醋酸鎳(II)反應得到六個同三核配合物{[Co L2(OAc)(R)]2Co}(R=MeOH(4),Py(5),DMF(6)),{[NiL2(OAc)(R)]2Ni}(R=MeOH(7)·MeOH,DMF(8),DMSO(9)·2DMSO)。最后,用四齒Salamo型配體H2L3:5-甲氧基-4′-氯-2,2'-[丙二氧雙(氮次甲基)]二酚與醋酸鈷(II)和醋酸鎳(II)反應得到三個同三核配合物{[CoL3(OAc)(MeOH)]2Co}(10),{[Co L3(OAc)Py]2Co}(11)和{[NiL3(OAc)(MeOH)]2Ni}·MeOH(12)。其中對配合物2,5,10和11進行了磁性測試。2.用六齒Salamo型配體H2L4:6,6′-二甲氧基-2,2'-[乙二氧雙(氮次甲基)]二酚(下文簡稱3-MeOsalamo)與醋酸鈷(II),硝酸鑭(III)(Ln=La,Ga,Tb和Dy)和吡啶(13)(或4,4'-聯(lián)吡啶(14))自組裝得到5個3d 4f異金屬的鈷(II) 鑭(III)配合物,其中一個獨立的異雙核配合物[L4Co La(py)(NO3)3(CH3OH)](13),一個四核二聚物[(L4)2Co2La2(4,4'-bipy)(NO3)6(CH3OH)2](14)和三個獨立的異雙核配合物[L4CoLn(OAc)(NO3)2(CH3OH)](Ln=Gd(15),Tb(16)和Dy(17))。對配合物15,16和17做了磁性測試。3.通過六齒3-MeOsalamo配體H2L4與醋酸鎳(II),硝酸鑭(III)(Ln=La,Ce,Ga,Tb和Dy)和吡啶,4,4'-聯(lián)吡啶或對苯二甲酸自組裝得到10個3d 4f異金屬的鎳(II) 鑭(III)配合物:兩個獨立的異雙核配合物[L4NiLa(Py)(OAc)(NO3)2(CH3OH)]·CH3OH(18)和[L4NiDy(Py)(OAc)(NO3)2](19),兩個一維配位聚合物1∞[L4NiLa(4,4'-bipy)(NO3)3(CH3OH)](20)和1∞[L4NiTb(4,4'-bipy)(NO3)3](21),一個獨立的異雙核配合物[L4NiDy(4,4'-bipy)(OAc)(NO3)2](22)和5個異四核二聚物[(L4)2Ni2Ln2(bdc)(NO3)4(DMF)2(CH3OH)2](Ln=La(23),Ce(24)Gd(25),[(L4)2Ni2Ln2(bdc)(NO3)4(DMF)2](Ln=Tb(26),Dy(27))。對含釓(III),鋱(III)和鏑(III)的配合物進行了磁性的測試。4.用六齒3-MeOsalamo配體H2L4與醋酸鋅(II),鑭(III)系離子(Ln=La,Ce,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb和Dy)和吡啶反應得到1個獨立的3d 4f異三核配合物[(L4Zn)2La(OAc)2]·ClO4·2CHCl3(28);1個獨特的3d 4f異四核配合物[(L4Zn)2Ce(OAc)2]·[Ce(NO3)6]·Py(29)和6個獨立的3d 4f異雙核配合物[L4ZnLn(Py)(NO3)3](Ln=Nd(30),Sm(31),Tb(34)),[L4ZnLn(OAc)(NO3)2](Ln=Eu(32),Gd(33),Dy(35))。通過3-MeOsalamo配體H2L4與醋酸鋅(II),硝酸鑭(III)(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb)和4,4'-聯(lián)吡啶或對苯二甲酸自組裝得到13個3d 4f異多核的鋅(II) 鑭(III)配合物:八個異四核二聚物[(L4)2Zn2Ln2(4,4'-bipy)(NO3)6(CH3OH)2](Ln=La(36·2CH3OH),Ce(37)),[(L4)2Zn2Ln2(4,4'-bipy)(NO3)6](Ln=Pr(38),Nd(39),Sm(40),Eu(41),Gd(42),Tb(43)),三個異六核配合物[(L4)4Zn4Ln2(bdc)2]·(NO3)2·2CHCl3(Ln=Ce(44),Pr(45),Sm(46·2CH3CH2OH))和兩個二維配位聚合物2∞[L4ZnLn(bdc)1.5](Ln=Eu(47),Gd(48·2CHCl3))。此外,對鋅(II) 鑭(III)配合物的發(fā)光性能進行了研究。
【學位授予單位】：蘭州交通大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
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本文編號：1263533