本文關(guān)鍵詞：鑭系配位超分子籠的立體選擇性自組裝

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【摘要】：手性籠配合物在配位自組裝方面得到越來越多的關(guān)注。如果要發(fā)展手性旋光探針,那么就必須要控制其制備過程的立體選擇性。配體間的機(jī)械耦合協(xié)同效應(yīng)可以用來誘導(dǎo)產(chǎn)生特定立體構(gòu)型(△或者Λ)的鑭系金屬超分子籠狀組裝體。這種策略已經(jīng)用于形成能夠?qū)腕w分子具有立體選擇性或者反應(yīng)性的主體分子。雖然單核或雙核的手性鑭系配合物已經(jīng)被報(bào)道,但是立體選擇性控制鑭系配位超分子四面體籠還是一個(gè)挑戰(zhàn)。在本論文里,我們首次研究了通過立體選擇性控制的配位自組裝來定向合成手性鑭系元素銪的四面體籠型超分子,并探討了其獨(dú)特的自分類現(xiàn)象。通過將配體抽象成四面體的棱或面這兩種不同的拓?fù)錁?gòu)筑方案,分別定量制備了兩對四種不同立體構(gòu)型的四面體籠Eu4(L1)6和Eu4(L2)4。所有手性組裝體的定量合成過程都通過核磁及高分辨率質(zhì)譜進(jìn)行了表征,同時(shí)它們的絕對構(gòu)型通過圓二色譜法、手性拆分以及X-射線單晶衍射等手段得到了證實(shí)。另外,利用外消旋混合配體的自組裝實(shí)驗(yàn),還首次觀察到了Eu_4(L_1)_6和Eu_4(L_2)_4兩種不同的超分子籠具有不同的手性自分類現(xiàn)象。另外,在上一個(gè)工作的研究基礎(chǔ)之上,我們設(shè)計(jì)合成了含有二芳基乙烯功能基團(tuán)的線性配體,并將其與三價(jià)銪離子自組裝形成分子式為M_2L_3型三股螺旋狀配合物,并通過核磁,圓二色譜,質(zhì)譜等表征手段,對該配合物的光致變色過程進(jìn)行了研究。
【學(xué)位授予單位】：福建師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4

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本文編號：1253286