本文關(guān)鍵詞：基于自由基加成偶合反應的端基偶聯(lián)法制備聚丙烯酸酯網(wǎng)絡

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【摘要】：聚合物網(wǎng)絡是一種特殊拓撲結(jié)構(gòu)的聚合物,獨特的網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)使其在理論研究和材料制備中都有應用。傳統(tǒng)合成聚合物網(wǎng)絡的方法,制備的網(wǎng)絡往往支化點分布不均勻,不適合用作理論研究和功能化方面的運用。我們研究了可解交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡體系,分別用三臂PMA和三臂PtBA與α-甲基苯乙烯(AMS)進行自由基加成偶合(RAC),用端基偶聯(lián)的方法得到了支化點分布均勻的PMA和PtBA網(wǎng)絡,并對這種聚合物網(wǎng)絡的結(jié)構(gòu)和性能進行研究。選用三官能度的1,3,5-三(2’-溴-2’-甲基丙酸酯)苯(TBiBB)和1,1,1-三(2-溴異丁酰氧甲基)丙烷(TBiBMP)為引發(fā)劑,分別以MA和tBA為單體,合成了末端溴化三臂PMA和三臂PtBA。再將三臂PMA和三臂PtBA與a-甲基苯乙烯(AMS)進行自由基加成偶合,得到了支化點分布均勻同時網(wǎng)鏈分布窄的PMA和PtBA網(wǎng)絡。堿催化使PMA網(wǎng)絡支化點斷裂,將PMA網(wǎng)絡轉(zhuǎn)化為PMA線形鏈。線形產(chǎn)物可以用GPC和核磁表征,所得GPC曲線用Gauss分峰擬合可以得到交聯(lián)密度(Mn,network)、支化點分布(PDInetwork)和懸掛鏈分數(shù)(Fd,n和Fd,w)等參數(shù)。在PMA凝膠化反應動力學過程中,反應程度隨著時間推移不斷增加,說明凝膠化過程遵循逐步的機理,并進一步研究了投料比和溫度對凝膠化的影響。三臂PMA和AMS等官能團投料時,50℃反應80 min即可凝膠,繼續(xù)反應15 min,凝膠反應程度可達到0.72,高于線形PMA和AMS的反應程度0.68。PtBA網(wǎng)絡支化點含有醇酯鍵,CF3COOH催化使PtBA網(wǎng)絡側(cè)基水解,可以保證在支化點不斷裂的同時得到具有親水／親油的PtBA-co-PAA兩親性網(wǎng)絡。PtBA-co-PAA網(wǎng)絡可在THF、甲醇和水中溶脹,體積溶脹率分別為15.8、127.1和44.3,且在甲醇中最大。
【學位授予單位】：浙江大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O633.14

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