發(fā)布時(shí)間：2017-12-03 03:10

  本文關(guān)鍵詞：基于自由基加成偶合反應(yīng)的端基偶聯(lián)法制備聚丙烯酸酯網(wǎng)絡(luò)

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【摘要】：聚合物網(wǎng)絡(luò)是一種特殊拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的聚合物,獨(dú)特的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)使其在理論研究和材料制備中都有應(yīng)用。傳統(tǒng)合成聚合物網(wǎng)絡(luò)的方法,制備的網(wǎng)絡(luò)往往支化點(diǎn)分布不均勻,不適合用作理論研究和功能化方面的運(yùn)用。我們研究了可解交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)體系,分別用三臂PMA和三臂PtBA與α-甲基苯乙烯(AMS)進(jìn)行自由基加成偶合(RAC),用端基偶聯(lián)的方法得到了支化點(diǎn)分布均勻的PMA和PtBA網(wǎng)絡(luò),并對(duì)這種聚合物網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行研究。選用三官能度的1,3,5-三(2’-溴-2’-甲基丙酸酯)苯(TBiBB)和1,1,1-三(2-溴異丁酰氧甲基)丙烷(TBiBMP)為引發(fā)劑,分別以MA和tBA為單體,合成了末端溴化三臂PMA和三臂PtBA。再將三臂PMA和三臂PtBA與a-甲基苯乙烯(AMS)進(jìn)行自由基加成偶合,得到了支化點(diǎn)分布均勻同時(shí)網(wǎng)鏈分布窄的PMA和PtBA網(wǎng)絡(luò)。堿催化使PMA網(wǎng)絡(luò)支化點(diǎn)斷裂,將PMA網(wǎng)絡(luò)轉(zhuǎn)化為PMA線(xiàn)形鏈。線(xiàn)形產(chǎn)物可以用GPC和核磁表征,所得GPC曲線(xiàn)用Gauss分峰擬合可以得到交聯(lián)密度(Mn,network)、支化點(diǎn)分布(PDInetwork)和懸掛鏈分?jǐn)?shù)(Fd,n和Fd,w)等參數(shù)。在PMA凝膠化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)過(guò)程中,反應(yīng)程度隨著時(shí)間推移不斷增加,說(shuō)明凝膠化過(guò)程遵循逐步的機(jī)理,并進(jìn)一步研究了投料比和溫度對(duì)凝膠化的影響。三臂PMA和AMS等官能團(tuán)投料時(shí),50℃反應(yīng)80 min即可凝膠,繼續(xù)反應(yīng)15 min,凝膠反應(yīng)程度可達(dá)到0.72,高于線(xiàn)形PMA和AMS的反應(yīng)程度0.68。PtBA網(wǎng)絡(luò)支化點(diǎn)含有醇酯鍵,CF3COOH催化使PtBA網(wǎng)絡(luò)側(cè)基水解,可以保證在支化點(diǎn)不斷裂的同時(shí)得到具有親水／親油的PtBA-co-PAA兩親性網(wǎng)絡(luò)。PtBA-co-PAA網(wǎng)絡(luò)可在THF、甲醇和水中溶脹,體積溶脹率分別為15.8、127.1和44.3,且在甲醇中最大。
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O633.14

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8 萬(wàn)R，

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