非對稱氧雜環(huán)丁烷的選擇性開環(huán)
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【摘要】:氧雜環(huán)丁烷的開環(huán)反應(yīng)主要包括親核性開環(huán)、親電性開環(huán)、自由基開環(huán)、酸催化和還原開環(huán)等幾大類。本文主要總結(jié)了非對稱氧雜環(huán)丁烷開環(huán)反應(yīng)的區(qū)域選擇性。非對稱氧雜環(huán)丁烷開環(huán)反應(yīng)的區(qū)域選擇性主要受空間效應(yīng)和電子效應(yīng)的影響。氧雜環(huán)丁烷的開環(huán)反應(yīng)以親核性開環(huán)為主,強(qiáng)親核性親核試劑的開環(huán),受空間位阻控制,主要進(jìn)攻氧雜環(huán)丁烷位阻小的氧鄰位碳原子;主要進(jìn)攻2-乙烯基氧雜環(huán)丁烷乙烯基的β-位碳原子,發(fā)生S_N2'開環(huán)反應(yīng)。只有在酸性條件下,親核性相對較弱的含氧和鹵素親核試劑才受電子效應(yīng)控制,主要進(jìn)攻氧雜環(huán)丁烷位阻大的氧鄰位碳原子。親電性開環(huán)、自由基開環(huán)、路易斯酸催化的開環(huán)和鈀催化的氫解開環(huán)都是在氧雜環(huán)丁烷位阻大的氧鄰位碳原子一側(cè)開環(huán)。希望本文的結(jié)論能夠?yàn)槔醚蹼s環(huán)丁烷開環(huán)反應(yīng)的同行提供一些有價(jià)值的信息,促進(jìn)氧雜環(huán)丁烷開環(huán)反應(yīng)的應(yīng)用。
【作者單位】: 北京化工大學(xué)理學(xué)院有機(jī)化學(xué)系化工資源有效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;
【基金】:國家重大基礎(chǔ)研究(973)資助(No.2013CB328905) 國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(No.21372025,21172017)資助~~
【分類號】:O621.25
【正文快照】: The work was supported by the National Key Basic Research Program(973)of China(No.2013CB328905)and the National Natural ScienceFoundation of China(No.21372025,21172017).**Corresponding author e-mail:jxxu@mail.buct.edu.cnContents1 Nucleophilc ring-opening
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,本文編號:1203906
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