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高鐵酸鉀的制備及其氧化5-羥甲基糠制備呋喃二甲酸的研究

發(fā)布時間:2017-11-18 04:25

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【摘要】:木質(zhì)生物質(zhì)主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成。其中,纖維素是由葡萄糖單元通過(1→4)糖苷鍵連接形成的大分子聚合物,通過催化脫水,可轉(zhuǎn)化為生物質(zhì)基平臺化合物5-羥甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,HMF),進一步催化氧化制得2,5-呋喃二甲酸(2,5-furandicarboxylic acid,FDCA)。FDCA由于與傳統(tǒng)的石油基聚酯單體對苯二甲酸的結(jié)構(gòu)相似,可作為其替代物用于高聚物的生產(chǎn)中而備受關(guān)注。基于此,本文在石油資源日益枯竭的大環(huán)境下,提出以高鐵酸鉀為氧化劑對HMF進行氧化調(diào)控研究,得出生物質(zhì)基聚酯單體FDCA最佳反應(yīng)參數(shù),從而為木質(zhì)生物質(zhì)基聚酯關(guān)鍵單體2,5-呋喃二甲酸的綠色、高效生產(chǎn)提供理論依據(jù)。論文首先通過改進的次氯酸鹽氧化法成功制得高鐵酸鉀。在高鐵酸鉀的制備過程中加入純化步驟,即得純化的高鐵酸鉀;同時,在高鐵酸鉀的制備過程中,摻雜少量的高錳酸鉀,即得鐵錳復(fù)合氧化劑。采用亞鉻酸鹽氧化還原滴定法對高鐵酸鉀和純化后高鐵酸鉀的純度進行分析,得出高鐵酸鉀的純度為15.26%,純化后高鐵酸鉀的純度為24.13%。通過對用堿量、氧化劑用量、反應(yīng)時間和反應(yīng)溫度四個反應(yīng)參數(shù)的調(diào)控得出以上三種氧化劑氧化HMF制備FDCA的最佳反應(yīng)條件。其中,高鐵酸鉀為氧化劑時的最佳反應(yīng)條件:用堿量為1.6 mol/L、氧化劑用量為2.0 mol/L、時間為15 min、溫度為25℃,FDCA的得率為87.2%;純化后高鐵酸鉀為氧化劑時的最佳反應(yīng)條件:用堿量為1.4 mol/L、氧化劑用量為1.3 mol/L、時間為15 min、溫度為35℃,FDCA的得率為86.6%;鐵錳復(fù)合氧化劑為氧化劑時的最佳反應(yīng)條件:用堿量為1.6 mol/L、氧化劑用量為1.8 mol/L、時間為15min、溫度為25℃,FDCA的得率為91.0%。通過對氧化劑反應(yīng)前后進行XPS和FTIR檢測分析,證明高鐵酸鉀的還原產(chǎn)物為氫氧化鐵,烘干后為氧化鐵,為環(huán)境友好物質(zhì),不會帶來二次污染;鐵錳復(fù)合氧化劑的還原產(chǎn)物為氧化鐵和少量的二氧化錳。并通過實驗證明一定量氧化鐵的存在有助于提高高鐵酸鉀的氧化效果。采用HPLC對高鐵酸鉀氧化HMF制備FDCA的反應(yīng)過程進行監(jiān)測,得出反應(yīng)過程只生成一種中間產(chǎn)物,由此提出了高鐵酸鉀氧化HMF制備FDCA可能的反應(yīng)機理。本文提出的FDCA制備方法對設(shè)備要求低,氧化劑制備簡單、廉價,反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)時間短,無二次污染,對FDCA的工業(yè)化生產(chǎn)具有重要指導意義。
【學位授予單位】:浙江理工大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O626.11

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本文編號:1198552

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