本文關(guān)鍵詞：基于羰基重氮化合物無(wú)金屬參與的N-F和N-H鍵的插入反應(yīng)研究

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【摘要】：重氮羰基化合物是常用的一種卡賓前體,它可以在一定的條件下通過(guò)釋放一分子氮?dú)舛纬煽ㄙe中間體,得到的卡賓碳是很好的親核試劑。由于卡賓碳受到重氮官能團(tuán)的影響,從而使得卡賓碳具有一定的親核性,使其能夠受到親電試劑的進(jìn)攻,例如質(zhì)子酸、帶正電的鹵原子、活潑的羰基化合物等一系列的親核試劑都可以與重氮發(fā)生取代反應(yīng),從而得到各種功能化的羰基化合物。在此理論的指導(dǎo)下,我們發(fā)展了兩種新的重氮轉(zhuǎn)移方法,一個(gè)是N-F鍵對(duì)羰基重氮的插入反應(yīng),另一個(gè)是N-H鍵對(duì)羰基重氮的插入反應(yīng)。1.N-F鍵對(duì)α-羰基重氮的插入反應(yīng)氟代雙苯磺酰亞胺(NFSI)在無(wú)金屬催化下與α羰基重氮發(fā)生N-F鍵的插入反應(yīng)被首次報(bào)道。該反應(yīng)中,NFSI作為氟源和氮源對(duì)重氮進(jìn)行插入反應(yīng)并得到目標(biāo)產(chǎn)物,而且產(chǎn)率較高。經(jīng)過(guò)機(jī)理研究,我們提出了可能的反應(yīng)路線。2.N-H鍵對(duì)羰基重氮的插入反應(yīng)無(wú)金屬催化下的N-H鍵對(duì)α-羰基重氮插入反應(yīng)也得以發(fā)展。由于PKa的原因,產(chǎn)率和反應(yīng)時(shí)間都表明雙苯磺酰亞胺是最理想的胺源。在最優(yōu)條件下,N-H插入的目標(biāo)產(chǎn)物能夠得到較好的收率。與此同時(shí),我們做了動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明反應(yīng)是個(gè)多步過(guò)程,而且不經(jīng)過(guò)卡賓中間體。總的來(lái)說(shuō),在無(wú)金屬催化下N-F鍵和N-H鍵插入反應(yīng)得到了進(jìn)一步的發(fā)展。氟代雙苯磺酰亞胺和雙苯磺酰亞胺作為反應(yīng)原料,以高效的原子經(jīng)濟(jì)性得到C-N鍵和C-F鍵產(chǎn)物。
【學(xué)位授予單位】：石河子大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.25
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本文編號(hào)：1178820