雙三唑烷烴類MOFs材料的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究
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【摘要】:金屬有機-骨架(MOFs)材料是一種具有豐富孔道結(jié)構(gòu)的晶體材料,因其新穎的拓撲網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及其在磁性、催化、吸附、光學(xué)等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用價值而受到廣泛的關(guān)注。本文采用溶液揮發(fā)法或水熱合成法,以雙三唑烷烴、2,3-吡嗪二酸(H2pzdc)或氰基為配體,得到了11個過渡金屬(Cd(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Mn(Ⅱ)/Cu(Ⅰ))配合物。通過紅外光譜、X-射線單晶衍射、熱重分析、熒光分析對配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進行表征和分析。結(jié)論如下:1、采用溶液揮發(fā)法,以1,2-二-(1H-1,2,4-三唑基)乙烷(bte)或1,4-二-(1H-1,2,4-三唑基)丁烷(btb)和2,3-吡嗪二酸(H2pzdc)為配體,合成了五個新型的金屬配合物,通過X-射線單晶衍射,確定了配合物1、3、4、5的分子結(jié)構(gòu),分子式為:{[Cd(bte)0.5(pzdc)(H2O)]·H2O}n(1)、{[Cd(btb)0.5(pzdc)(H2O)2]·H2O}n(3)、{[Zn(btb)0.5 (pzdc)(H2O)2]·H2O}n(4)、{[Mn(btb)0.5(pzdc)(H20)2]·H2O}n(5)。晶體結(jié)構(gòu)表明,配合物1表現(xiàn)為具有均勻孔道的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),配合物3、4、5為同構(gòu)配合物,三個配合物均呈現(xiàn)出一種新穎的二維波浪式結(jié)構(gòu),同時在氫鍵作用下,形成三維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。紅外光譜表明配合物2是由pzdc2陰離子和bte配體構(gòu)筑的Zn(Ⅱ)配合物。2、采用水熱法,合成了六個由雙三唑烷烴和氰基構(gòu)筑的一價銅配合物:[Cu3.5(btm)(CN)3.5]n(6)、[Cu3(bte)(CN)3]n(7)、[Cu4(btpr)(CN)4]n(8)、[Cu2(btb)(CN)2]n (9)、[Cu6(btpe)2(CN)6(H2O)3]n(10)、[Cu(bth)0.5(CN)]n(11)。晶體結(jié)構(gòu)表明,配合物6-11均表現(xiàn)為三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),每個配合物晶體結(jié)構(gòu)中都包含著Cu-CN一維鏈結(jié)構(gòu)。固體熒光分析表明配合物6-11呈現(xiàn)較強的熒光性質(zhì),可歸屬于電子能量由金屬離子向配體轉(zhuǎn)移(MLCT)發(fā)光。
【學(xué)位授予單位】:天津工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O641.4
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