帶有大位阻基團的α-二亞胺鎳配合物催化乙烯聚合
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【摘要】:為提高α-二亞胺鎳催壓劑的耐熱性,選用對位帶有不同電子效應(yīng)取代基的2,6-二(二苯甲基)苯胺,并與苊醌反應(yīng)制備α-二亞胺配體.研究發(fā)現(xiàn):帶有吸電子基團的三氟甲基使此反應(yīng)難以進行,只能得到單亞胺產(chǎn)物;而帶有供電子基團的甲氧基可以活化該反應(yīng),對應(yīng)的α-二亞胺配體產(chǎn)率達到82%.采用2,6-二(二苯甲基)-4-甲氧基苯胺制得α-二亞胺鎳配合物,在一氯二乙基鋁的作用下催化乙烯聚合,考察聚合條件對催化活性及聚合物結(jié)構(gòu)、性能的影響.研究結(jié)果表明:在70℃、0.5 MPa聚合壓力下催化劑的活性為1.58×106g/(mol·h),所得聚乙烯的支化度為64/1 000 C;隨著聚合溫度的升高,聚乙烯分子質(zhì)量降低,支化度升高,熔點降低;聚合壓力的提高使催化劑活性增加,聚乙烯的熔點升高,支化度降低.
【作者單位】: 天津工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院;天津工業(yè)大學(xué)省部共建分離膜與膜過程國家重點實驗室;河北科技大學(xué)資產(chǎn)設(shè)備處;河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院;
【基金】:河北省自然科學(xué)基金資助項目(B2015202049) 中國石油科技創(chuàng)新基金資助項目(2015D-5006-0502)
【分類號】:O641.4;O631.5
【正文快照】: 繼Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑之后,由Brookhart課題組發(fā)現(xiàn)的α-二亞胺后過渡金屬催化劑成為了一類研究較多的新型烯烴聚合催化劑[1-3].相對于前2類催化劑,后過渡金屬催化劑在催化烯烴單體聚合時表現(xiàn)出一些明顯的優(yōu)勢:它們可以由單一烯烴單體得到具有高支化甚至超支化
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