本文關(guān)鍵詞：手性有機(jī)布朗斯特堿催化不對稱合成手性丙炔胺和手性β-炔基-β-氨基酸

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【摘要】：丙炔氨基的構(gòu)建是合成多官能團(tuán)氨基衍生物、眾多天然產(chǎn)物以及藥物分子、農(nóng)藥分子(除草劑和殺菌劑)等化合物的關(guān)鍵步驟,且眾多含有丙炔氨基的化合物被發(fā)現(xiàn)具有特殊的藥理作用。β-氨基酸是眾多多肽類、模擬肽類化合物、以及藥物分子、天然產(chǎn)物分子的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)模塊,在眾多種類的β-氨基酸中,β-炔基-β-氨基酸是其中引人注目的一類。因此,不對稱合成這些化合物具有十分重要意義。手性(硫)脲催化劑是有機(jī)小分子催化劑的重要組成部分,其具有易制備、使用條件溫和、使用廣泛等優(yōu)點(diǎn)。本論文主要闡述手性雙叔胺硫脲催化劑催化N-Boc保護(hù)的c-alkynyl胺原位生成N-Boc保護(hù)的c-alkynyl亞胺與親核試劑丙二酸單硫酯發(fā)生不對稱Mannich反應(yīng),從而生成丙炔胺類化合物,并轉(zhuǎn)化為β-炔基-β-氨基酸的反應(yīng)。本文第一部分闡述手性化合物的發(fā)展史和(硫)脲催化劑催化不對稱Mannich反應(yīng)的研究進(jìn)展,以及傳統(tǒng)的不對稱合成丙炔胺類化合物的兩種方法：亞胺的炔丙基化和親核物質(zhì)進(jìn)攻炔亞胺。本文第二部分闡述丙二酸單硫酯與N-Boc保護(hù)的c-alkynyl胺在手性雙叔胺硫脲催化劑(又稱Takemoto催化劑)的催化作用下發(fā)生的不對稱Mannich反應(yīng),我們以甲苯為溶劑,反應(yīng)溫度為50℃,10 mol%的catalyst F為催化條件下,反應(yīng)三天,就能獲得高達(dá)85%的收率和高達(dá)96%的ee值。而且底物的適應(yīng)性很廣泛,對雜環(huán)及脂肪族的N-Boc保護(hù)的c-alkynyl胺均適用,親核試劑的適用性也很廣泛。總之,我們用雙叔胺硫脲類催化劑催化N-Boc和N-Cbz保護(hù)的c-alkynyl胺先原位生成c-alkynyl亞胺,再與親核試劑發(fā)生不對稱Mannich反應(yīng)從而合成丙炔胺類化合物。這不僅是首次使用叔胺硫脲類催化劑催化的c-alkynyl亞胺的不對稱Mannich反應(yīng),而且也是第一次使用叔胺硫脲類催化劑在原位上生成炔亞胺。綜上所述我們認(rèn)為,手性雙功能硫脲催化劑的優(yōu)異性能,可以進(jìn)一步合成一些有價(jià)值的化合物中間體；原位生成c-alkynyl亞胺的方法也應(yīng)該被充分重視起來,這是一個(gè)非常有用的生成炔亞胺并且可以直接進(jìn)行下一步反應(yīng)的方法。
【學(xué)位授予單位】：云南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.3

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本文編號：1163193