本文關鍵詞：2-苯基環(huán)己硫醇在體相過渡金屬磷化物上的脫硫反應研究

  更多相關文章： 2-苯基環(huán)己硫醇 過渡金屬磷化物 β-消除 巰基的氫轉移 C-S鍵斷裂機理

【摘要】：本論文以2-苯基環(huán)已硫醇(2-PCHT)為模型化合物,研究了臨氫和非臨氫條件下,它在體相過渡金屬磷化物上的脫硫反應,并在原料中添加適量的哌啶(Pi)考察含氮化合物對含硫化合物脫硫反應的影響。根據(jù)得到的實驗結果對2-PCHT中烷基C-S鍵的斷裂機理進行討論。模型化合物2-PCHT是以1-苯基-1-環(huán)已烯和硫代乙酸為原料,通過自由基加成制得。以共沉淀法制得過渡金屬磷化物催化劑的氧化物前驅體,經程序升溫還原TPR法得到體相過渡金屬磷化物催化劑。采用XRD技術對催化劑的結構進行表征。臨氫條件下,2-PCHT在體相過渡金屬磷化物上的加氫脫硫(HDS)反應主要包括氫解路徑和β-消除路徑,且以β-消除路徑為主。氫解路徑生成環(huán)已烷基苯(CHB),p-消除路徑可以生成1-苯基-1-環(huán)已烯(1-PCHE)和3-苯基-1-環(huán)已烯(3-PCHE),且苯基環(huán)已烯(PCHEs)可進一步加氫生成CHB。非臨氫條件下,2-PCHT主要通過β-消除反應斷裂C-S鍵生成PCHEs,它的烷基C-S鍵還可以通過均裂方式按照自由基機理斷裂,主要產物為CHB。Pi對2-PCHT的HDS和脫硫反應有抑制作用。臨氫條件下,在Ni_2P上,Pi對2-PCHT的p-消除反應有抑制作用,但能促進CHB的生成；在WP和MoP上,Pi對PCHEs加氫反應有抑制作用。非臨氫條件下,在Ni_2P上,Pi有利于2-PCHT的均裂反應；在WP和MoP上,Pi對均裂反應和β-消除反應均有抑制作用。2-PCHT的p-消除是按照El機理進行。而甲苯的極性比十氫萘強,能夠產生溶劑化作用,有利于該C正離子的生成,從而促進了1-PCHE的生成。
【學位授予單位】：大連理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 高長益;喻淑仁;丁永昌;;鋼包噴粉脫硫反應速度模型[J];鋼鐵研究;1993年01期

2 張濟宇;減壓輕油中噻吩類脫硫反應性能的研究[J];石油煉制與化工;1997年10期

3 朱曉帆,朱冀平;錳漿脫硫中攪拌強度對脫硫反應影響研究[J];廣西化工;2002年01期

4 劉妮,駱仲泱,程樂鳴,岑可法;干性條件下脫硫反應中孔分布模型的研究[J];中國電機工程學報;2005年04期

5 吳新林，，赫冀成，李成之;熱重分析法對東北部分地區(qū)石灰脫硫反應的實驗研究[J];東北大學學報;1995年01期

6 王恩過，張栓兵，郭漢賢;鋅系脫硫劑脫硫反應中的聯(lián)合擴散效應[J];化學反應工程與工藝;1996年01期

7 王鵬,傅軍,何鳴元;含噻吩烷烴在分子篩上裂化脫硫的研究[J];石油煉制與化工;2000年03期

8 邱寬嶸,張洪,蔣玢;氧化鈣顆粒脫硫反應及數(shù)學模型的研究[J];燃料化學學報;1997年01期

9 賈哲華;劉振宇;趙有華;;CuO/Al_2O_3脫硫反應單顆粒模型化研究[J];燃料化學學報;2008年06期

10 邱寬嶸，蔣玢，張洪;CaO顆粒脫硫化學反應研究[J];中國礦業(yè)大學學報;1996年04期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 趙毅;汪黎東;王小明;;Ca(OH)_2顆粒脫硫反應的動力學研究[A];城市垃圾焚燒發(fā)電論文集[C];2005年

中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 李飛;流態(tài)化脫硫反應過程的湍流氣固兩相相互作用的研究[D];清華大學;2009年

中國碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前3條

1 錢芳芳;2-苯基環(huán)己硫醇在體相過渡金屬磷化物上的脫硫反應研究[D];大連理工大學;2016年

2 周金海;γ-Al_2O_3負載型稀土催化劑的改性及脫硫性能研究[D];華中科技大學;2007年

3 郝天紅;多金屬氧酸鹽復合催化劑的設計合成及在催化氧化脫硫反應中的性能研究[D];東北師范大學;2013年

本文編號：1158332