本文關(guān)鍵詞：“受阻路易斯酸堿對(duì)”催化的氫化和聚合反應(yīng)研究

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【摘要】：由于位阻而無(wú)法形成經(jīng)典酸堿加合物的路易斯酸和路易斯堿的組合稱(chēng)為“Frustrated Lewis Pairs"(受阻路易斯酸堿對(duì)),簡(jiǎn)稱(chēng)FLPs,。自發(fā)現(xiàn)FLPs可以用于可逆活化氫氣以來(lái),其在不同領(lǐng)域的應(yīng)用也得到廣泛的擴(kuò)展。近十年的發(fā)展,發(fā)現(xiàn)FLPs可以活化H_2, CO_2, N_2O,硼氫鍵,烯烴,炔烴等；在高分子領(lǐng)域,FLPs還可以催化丙烯酸酯類(lèi)單體的聚合。哌啶及其衍生物存在于多種重要的藥物中間體以及天然產(chǎn)物中,對(duì)吡啶的氫化是獲得這類(lèi)化合物最直接和高效的途徑。但是簡(jiǎn)單吡啶的氫化一直是氫化領(lǐng)域的難點(diǎn)。原因主要有兩方面：一方面由于吡啶具有定的芳香性,破壞其芳香性進(jìn)而實(shí)現(xiàn)吡啶的氫化存在一定困難；另一方面由于吡啶環(huán)的氮原子會(huì)對(duì)催化劑產(chǎn)生毒化作用進(jìn)而使催化劑失活。目前已報(bào)道的傳統(tǒng)氫化方法通常利用過(guò)渡金屬催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn),反應(yīng)條件一般較為苛刻。由此本文利用新型的非金屬催化劑并利用小分子氫源------氨基硼烷實(shí)現(xiàn)了多種吡啶衍生物的催化氫化。利用全氟苯基鋁與路易斯堿組成受阻路易斯酸堿對(duì),可以實(shí)現(xiàn)高效低能耗的可降解類(lèi)丙烯酸酯類(lèi)單體的聚合,然而這類(lèi)FLPs催化體系并不能實(shí)現(xiàn)活性可控聚合,且對(duì)路易斯酸的修飾較困難使得該催化體系較為單一。那么通過(guò)利用硼為中心的路易斯酸來(lái)拓展FLPs催化體系,不僅可以豐富路易斯酸的種類(lèi),還可以實(shí)現(xiàn)手性路易斯酸的構(gòu)建。本文通過(guò)該非金屬的受阻路易斯酸堿對(duì)實(shí)現(xiàn)了丙烯酸酯類(lèi)單體的聚合。本論文主要工作如下：1.以B(C_6F_5)_3作為催化劑,氨基硼烷為氫源的情況下實(shí)現(xiàn)了吡啶在非金屬催化作用下的氫化反應(yīng)。在底物適用性方面,發(fā)現(xiàn)無(wú)論是2,6-二芳基取代的吡啶還是2-甲基-6-芳基取代的吡啶甚至是單取代的吡啶以及其他類(lèi)型的吡啶,該催化體系均適用。該催化體系的建立是吡啶的非金屬催化氫化領(lǐng)域的一個(gè)重要突破；2.合成多種帶有不同取代基的聯(lián)萘骨架手性二烯烴,利用烯烴與Piers硼烷加成原位制備手性路易斯酸,考查不同種類(lèi)手性酸對(duì)PMMBL的聚合物規(guī)整度影響；考查非金屬FLPs對(duì)其他丙烯酸酯類(lèi)單體MMA的聚合行為的研究。相繼篩選不同的路易斯堿對(duì)聚合反應(yīng)的反應(yīng)活性影響,并嘗試探索聚合機(jī)理。
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O621.251;O631.5

【參考文獻(xiàn)】

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1 時(shí)蕾;劉迎迎;毛潤(rùn)澤;張貴生;;氨基硼烷化合物的合成及應(yīng)用研究進(jìn)展[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;2012年07期

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本文編號(hào)：1157151