含有酯基或羧基的剛棒—線團(tuán)分子的合成及其超分子聚集體的構(gòu)筑
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【摘要】:在近十年時間里,π共軛的分子由于在仿生材料、醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)、超分子納米反應(yīng)器和膜運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域杰出的自組裝性能和應(yīng)用性能,吸引了學(xué)者們極大的研究興趣。精確的控制π共軛分子的納米結(jié)構(gòu)已經(jīng)實(shí)現(xiàn),通過調(diào)控分子參數(shù),如調(diào)控分子剛棒部分和柔性鏈部分的體積分?jǐn)?shù),柔性鏈的橫截面積,以及分子的形狀;通過調(diào)控分子間的非共價相互作用,如親水和疏水作用,靜電相互作用,π-π堆積作用,以及微相分離作用等。本文設(shè)計(jì)并合成了含有酯基或者羧基的三個系列的剛?cè)崆抖我壕У途畚?通過核磁共振和飛行時間質(zhì)譜對分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,用差示掃描熱量儀(DSC),偏光顯微鏡(POM),小角XRD散射實(shí)驗(yàn)(SAXS)對分子的本體組裝形貌進(jìn)行了研究,紫外—可見吸收光譜(UV-VIS),熒光光譜(FL),動態(tài)光散射(DLS),圓二色譜(CD),透射電鏡(TEM)等手段對分子在溶液中的組裝形貌進(jìn)行了研究。合成了一系列在剛棒中心側(cè)鏈帶有酯基的剛棒—線團(tuán)分子,研究了在本體中的自組裝結(jié)構(gòu)和水溶液中組裝形貌隨濃度的變化;合成剛棒中心側(cè)鏈為羧基的剛棒-線團(tuán)分子,羧基的存在使得分子在組裝時形成氫鍵,研究氫鍵對本體的自組裝結(jié)構(gòu)的影響;合成內(nèi)部含有酯基的分子,對本體和水溶液中的自組裝行為進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,當(dāng)酯基位于剛棒中心側(cè)鏈時,產(chǎn)生空間位阻,對分子的自組裝產(chǎn)生阻礙作用,組裝成層狀或柱狀結(jié)構(gòu);當(dāng)羧基位于剛棒中心側(cè)鏈時,產(chǎn)生了氫鍵作用,提高了分子間作用,促進(jìn)超分子納米結(jié)構(gòu)的形成,但由于氫鍵的方向性,反而減弱了分子間的作用力,如pi-pi堆積,使組裝體為體心四方和六方緊密堆積等三維結(jié)構(gòu);當(dāng)酯基位于剛棒內(nèi)部時,造成分子自身結(jié)構(gòu)扭曲,使沒有手性單元的分子組裝體趨向與手性組裝體,產(chǎn)生螺旋結(jié)構(gòu)。
【學(xué)位授予單位】:延邊大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O641.3
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,本文編號:1152401
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