縮聚改性腐植酸基水煤漿分散劑的合成及應(yīng)用
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【摘要】:我國是一個產(chǎn)煤大國,但煤炭直接燃燒效率低、污染很大,因此如何高效清潔地利用煤炭資源仍是一個丞待解決的社會焦點問題。新型潔凈能源水煤漿兼具流動性與穩(wěn)定性,燃燒過程中煤炭節(jié)約效率較高,同時能夠降低對環(huán)境的危害。水煤漿的制備過程中,分散劑起到極其緊要的作用,其合成原料也在向無毒、環(huán)保的方向發(fā)展。腐植酸是一種具有多種活性官能團(tuán)的天然產(chǎn)物,原材料價格低廉、綠色環(huán)保,對其進(jìn)行改性后用作水煤漿分散劑已逐漸成為該領(lǐng)域的研究熱點。目前,在腐植酸縮聚改性方面的研究較少,主要是通過與甲醛或者磺化丙酮縮合,雖然此種改性可以改善腐植酸相對分子質(zhì)量較小和親水性能較弱的缺點,但是卻沒能提高改性分散劑的吸附性能,其與煤粒之間的吸附結(jié)合仍然是僅僅依靠腐植酸分子中的稠環(huán)結(jié)構(gòu),同時若分散劑的親水性過強(qiáng)也會造成分散劑在煤表面形成很厚的水化膜,降低體系自由水的含量,不利于分散劑發(fā)揮作用,進(jìn)而對水煤漿表觀黏度產(chǎn)生很大影響。針對上述問題,本文向腐植酸分子中引入一種新單體—對氨基苯磺酸鈉。對氨基苯磺酸鈉具有氨基(-NH2)和磺酸基(-SO3Na),分子極性強(qiáng),易與甲醛發(fā)生羥甲基化反應(yīng)。研究表明,對氨基苯磺酸鈉用作單體合成分散劑能夠明顯改善靜電斥力及空間位阻,同時苯環(huán)結(jié)構(gòu)也能夠增加分散劑與煤粒之間的吸附活性位點,提高吸附量。本文在對腐植酸純化和磺甲基化之后,與對氨基苯磺酸鈉、甲醛通過縮聚反應(yīng)合成腐植酸-對氨基苯磺酸鈉縮聚物(HBF);為進(jìn)一步降低腐植酸分子結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,以磺甲基化腐植酸為原料,將其與對氨基苯磺酸鈉、尿素、甲醛經(jīng)由縮聚反應(yīng)合成腐植酸-對氨基苯磺酸鈉-尿素縮聚物(HBUF)。對兩種產(chǎn)物的合成工藝進(jìn)行優(yōu)化,并采用紅外光譜、熱重、DSC及GPC等儀器對其結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性進(jìn)行分析。以彬長煤為樣煤制備水煤漿,將兩種分散劑分別與磺化腐植酸-甲醛-磺化丙酮縮聚物(SHA)、磺化腐植酸-磺化丙酮-尿素-甲醛縮聚物(SHUA)進(jìn)行性能對比,探究水煤漿漿體表觀黏度、流變性、吸附及穩(wěn)定性等參數(shù)的變化。結(jié)果表明,HBF水煤漿分散劑的最佳添加量為0.5 wt%,此時可達(dá)到的最低黏度為633 mPa·s,最高制漿濃度為67.7 wt%,放置7天后的析水率為4.65%,飽和吸附量為3.91 mg/g; SHA水煤漿分散劑的最佳添加量為0.3 wt%,此時可達(dá)到的最低黏度為707 mPa·s,最高制漿濃度為66.8 wt%,放置7天后的析水率為5.29%,飽和吸附量為3.55 mg/g;則HBF分散劑性能較好。HBUF水煤漿分散劑的最佳添加量為0.45 wt%,此時可達(dá)到的最低黏度為552 mPa·s,最高制漿濃度為68.2 wt%,放置7天后的析水率為4.41%,飽和吸附量為4.09 mg/g; SHUA水煤漿分散劑的最佳添加量為0.25 wt%,此時可達(dá)到的最低黏度為619.5 mPa·s,最高制漿濃度為67.4 wt%,放置7天后的析水率為4.85%,飽和吸附量為3.86 mg/g;則HBUF分散劑性能更優(yōu)異。最后,本文對兩種腐植酸縮聚改性產(chǎn)物與煤/水界面性質(zhì)及吸附機(jī)理進(jìn)行了探討。結(jié)果表明,HBUF分散劑中引入對氨基苯磺酸鈉,分子中的苯環(huán)及各種雜環(huán)結(jié)構(gòu)與煤緊密結(jié)合,親水性官能團(tuán)伸入水中,大幅度降低煤的憎水性質(zhì);小分子尿素的引入能夠進(jìn)一步減弱腐植酸分子剛性,分子鏈易折疊形成緊密吸附,同時折疊鏈有利于擴(kuò)大空間位阻,分散穩(wěn)定性能優(yōu)于HBF分散劑。
【學(xué)位授予單位】:陜西科技大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:TQ536;O636.9
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