本文關(guān)鍵詞：氮雜卡賓催化Huisgen環(huán)化的合成方法學(xué)

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【摘要】：在眾多的雜環(huán)化合物中,1,2,3-三氮唑是很重要的一類化合物。在多肽、DNA及糖的結(jié)構(gòu)修飾中,1,2,3-三氮唑被普遍的應(yīng)用,是因為它具有獨特的生物活性。制備1,2,3-三氮唑類化合物的重要方法是Huisgen反應(yīng)。但傳統(tǒng)的加熱方式,會使該加成反應(yīng)區(qū)域選擇性差和反應(yīng)時間比較長等不足之處。銅催化的疊氮對炔的環(huán)加成反應(yīng)(CuAAC)從2002年被首次報道后,迅速成為許多研究領(lǐng)域的熱點,如藥物化學(xué),材料化學(xué)等領(lǐng)域,CuAAC反應(yīng)得到重視是因為其具有良好的立體選擇性,官能團(tuán)耐受性和模塊性等特點。微波的加熱是一種分子內(nèi)部的加熱,與傳統(tǒng)的加熱相比,微波加熱使分子的內(nèi)部不存在溫度的梯度,因此更加高效和迅速。而在Huisgen反應(yīng)被應(yīng)用到各個科學(xué)領(lǐng)域的大背景下,微波促進(jìn)的加熱方式也被應(yīng)用到Huisgen反應(yīng)中,并取得良好的實驗結(jié)果。我們制備了單分子帶TMS的炔烴和疊氮,通過微波輻射,同樣存在銅的情況下完成分子間的Huisgen反應(yīng),而無需先去除硅的保護(hù)基,很大程度地減少了反應(yīng)時間,且收率非常高。隨著氮雜卡賓的發(fā)展,Cu-NHC絡(luò)合物也被應(yīng)用于Huisgen反應(yīng),并取得良好的實驗結(jié)果。而我們的工作是更深入的研究Cu-NHC絡(luò)合物對疊氮化合物與帶TMS保護(hù)的末端炔的環(huán)加成反應(yīng)的催化作用,并首次使用了酰胺羰基的催化劑。比較系統(tǒng)的設(shè)計了一系列的底物,還有大環(huán)的合成。研究結(jié)果表明氮雜卡賓和酰胺羰基一起做催化劑,的確能取得非常好的收率和非常好的立體選擇性。分子間加成反應(yīng)主要生成1,4,5-三取代的1,2,3-三氮唑化合物。并且產(chǎn)物都是脫硅的三氮唑。非常重要的是,這是首次酰胺作為催化劑,而且取得非常好的催化效果,此方法也無需在反應(yīng)前除炔的硅基保護(hù)。我們也用實驗證明了酰胺羰基對反應(yīng)脫硅的重要參與作用。以上工作豐富了點擊化學(xué),并為三氮唑的合成提供了多樣方法。
【學(xué)位授予單位】：上海工程技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 蔣錫夔;;卡賓化學(xué)的進(jìn)展及某些問題[J];科學(xué)通報;1965年08期

2 張必良;;卡賓化學(xué)分支——高張力環(huán)卡賓的進(jìn)展[J];化學(xué)通報;1987年11期

3 馬艷鳳,馬楠,孟繁友;關(guān)于卡賓的研究[J];松遼學(xué)刊(自然科學(xué)版);1997年03期

4 孫小宇;吳R，

本文編號：1147726