本文關(guān)鍵詞：銅催化非張力環(huán)酮氧化碳碳鍵斷裂開環(huán)的研究

  更多相關(guān)文章： 銅催化 非張力環(huán)狀酮 碳碳鍵斷裂

【摘要】：從理論上講,碳碳鍵斷裂反應(yīng)不僅能實(shí)現(xiàn)分子碳骨架的重新構(gòu)建,也能同時(shí)引入兩個(gè)不同的官能團(tuán),從而實(shí)現(xiàn)從簡(jiǎn)單原料出發(fā),一步構(gòu)建傳統(tǒng)方法難以高效合成的分子或多官能團(tuán)化產(chǎn)物,由此賦予合成策略更多的靈活性,為合成應(yīng)用提供新的參考途徑。正因?yàn)槿绱?近年來,碳碳鍵斷裂作為一種新穎的合成策略,引起了大家廣泛的興趣。羰基作為一種常見的官能團(tuán),廣泛存在于化合物的分子結(jié)構(gòu)中。雖然針對(duì)羰基鄰位碳碳鍵斷裂的研究較多,但大多數(shù)基于這種策略的斷裂都實(shí)現(xiàn)在張力較大的四元環(huán)酮中,而對(duì)于非張力的五、六元環(huán)酮的斷裂研究較少,且極具挑戰(zhàn)性。本論文主要開展了空氣條件下銅催化非張力環(huán)酮氧化斷裂合成醛基酰胺的研究。本論文的研究工作主要包括以下四部分:第一部分,用2-萘酮與苯胺作為原料,在銅作催化劑,乙腈作溶劑,空氣條件下,柱層析分離得到了少量目標(biāo)產(chǎn)物。然后對(duì)該反應(yīng)條件進(jìn)行篩選,包括原料配比,催化劑,配體,溫度,溶劑等,最后在10 mol%CuCl2·2H2O/20%1,10-Phenanthroline monohydrate作為催化體系,CHCN/dioxane作混合溶劑,溫度為40度,空氣條件下得到71%的目標(biāo)產(chǎn)物。第二部分,對(duì)該反應(yīng)的普適性進(jìn)行積極探索。利用最優(yōu)化條件,發(fā)現(xiàn)烷基胺,芳基胺等都可以較好的反應(yīng),同時(shí),我們合成了不同取代基的2-萘酮來研究酮類的適應(yīng)性,結(jié)果得到中等或較高的產(chǎn)率,可以兼容吸電子基團(tuán)和給電子基團(tuán)。第三部分,詳細(xì)探究了反應(yīng)機(jī)理。首先合成了猜想的中間體并驗(yàn)證,然后進(jìn)行了仔細(xì)的同位素實(shí)驗(yàn),還有控制實(shí)驗(yàn)。最后一部分是對(duì)不同產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,包括紅外,氫譜,碳譜,熔點(diǎn),高分辨質(zhì)譜等數(shù)據(jù)。總的來說,本文描述了一種非張力酮與胺在空氣條件下借助銅催化發(fā)生的氧氣氧化碳碳鍵斷裂的新穎方法,具有極高的創(chuàng)新性,為構(gòu)建碳架提供新方法,極大豐富了碳碳鍵斷裂方法學(xué),為藥物合成提供理論依據(jù)和實(shí)驗(yàn)參考。
【學(xué)位授予單位】：湘潭大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 王天生;李正名;;有機(jī)硼試劑在碳碳鍵生成中的應(yīng)用[J];化學(xué)試劑;1988年06期

2 劉仁江;烴分子中碳碳鍵長(zhǎng)探究[J];新疆廣播電視大學(xué)學(xué)報(bào);2003年02期

3 占俊峰;楊小斌;謝宗波;樂長(zhǎng)高;;脂肪酶催化碳-碳鍵形成反應(yīng)的研究[J];江西化工;2013年02期

4 田來進(jìn);卓潤(rùn)生;;三(正)丁基氫化錫在碳碳鍵生成中的應(yīng)用[J];化學(xué)試劑;1993年02期

5 邱早早;謝作偉;;碳硼烷和碳硼炔金屬配合物中金屬-碳鍵的化學(xué)性質(zhì)[J];中國科學(xué)(B輯:化學(xué));2009年10期

6 劉洪波,李兆隴,洪嘯吟;碳-碳鍵引發(fā)劑2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二異丁酯的合成、結(jié)構(gòu)及引發(fā)性能研究[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào);2001年10期

7 葉松,戴樹珊;EHMO的碳—碳鍵長(zhǎng)自洽計(jì)算[J];結(jié)構(gòu)化學(xué);1985年04期

8 吳迎霞;;均相體系中過渡金屬對(duì)碳-碳鍵的活化反應(yīng)研究進(jìn)展[J];化學(xué)工程師;2005年12期

9 溫建輝;;烴分子中碳碳鍵長(zhǎng)的變化[J];大學(xué)化學(xué);1992年02期

10 ;二(苯磺酰)一氟甲烷試劑對(duì)醛的加成反應(yīng):鋰—氧原子絡(luò)合和氟原子取代對(duì)碳—碳鍵形成的關(guān)鍵作用[J];有機(jī)化學(xué);2011年06期

中國重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫 前5條

1 張時(shí)遠(yuǎn);師唯;程鵬;;對(duì)空氣和水穩(wěn)定的含有金屬-碳鍵的鈷配合物[A];中國化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第08分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

2 王春貴;高鵬;周正洪;唐除癡;;手性硫脲催化的不對(duì)稱碳 碳鍵形成反應(yīng)[A];中國化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)不對(duì)稱催化分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

3 孫虹南;夏吾炯;;可見光催化的醛碳-碳鍵的氧化斷裂[A];第十三屆全國光化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2013年

4 吳若秋;闕丹妮;莊曉梅;魯統(tǒng)部;;大環(huán)雙核銅配合物對(duì)腈化物碳-碳鍵的活化作用研究[A];中國化學(xué)會(huì)全國第十三屆大環(huán)化學(xué)暨第五屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文選集[C];2006年

5 李品華;李洪基;尤二利;王磊;;過渡金屬納米鈀、鎳催化的碳-碳鍵偶聯(lián)新反應(yīng)[A];中國化學(xué)會(huì)第四屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集（下冊(cè)）[C];2005年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前4條

1 肖晶;鎳催化芐氧鍵活化形成碳碳鍵的反應(yīng)研究[D];湖南大學(xué);2016年

2 殷國棟;分子的自分類性在乙酰甲基碳鍵聯(lián)成烯新反應(yīng)中的應(yīng)用[D];華中師范大學(xué);2008年

3 張波;有機(jī)Lewis堿催化的碳—碳鍵形成反應(yīng)研究[D];南開大學(xué);2010年

4 孟瑋;計(jì)算化學(xué)輔助研究有機(jī)小分子促進(jìn)的碳－碳鍵形成反應(yīng)[D];天津大學(xué);2012年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前6條

1 余東海;銅或鎳催化碳碳鍵形成機(jī)理的理論研究[D];西南大學(xué);2015年

2 李丙文;過渡金屬（Pd，Rh）催化生成新的碳碳鍵反應(yīng)的理論研究[D];曲阜師范大學(xué);2015年

3 范文有;銅催化非張力環(huán)酮氧化碳碳鍵斷裂開環(huán)的研究[D];湘潭大學(xué);2016年

4 潘曉燕;雙金屬催化炔酮類化合物碳?xì)滏I活化及碳碳鍵活化合成復(fù)雜化合物的研究[D];華南理工大學(xué);2012年

5 崔曉o，

本文編號(hào)：1146368