發(fā)布時間：2017-11-03 04:13

  本文關(guān)鍵詞：二溴聯(lián)苯與芳基硼酸經(jīng)鈀催化Suzuki-類Heck偶聯(lián)串聯(lián)反應(yīng)合成苯并菲的研究

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【摘要】：隨著科學(xué)技術(shù)的高速發(fā)展,人們對于功能有機(jī)材料的需求不斷增加,多環(huán)芳烴(PAHs)作為一類重要的兀-共軛功能有機(jī)材料,自然而然受到了人們的關(guān)注。長期以來,多環(huán)芳烴一直是有機(jī)合成化學(xué)、理論化學(xué)以及材料化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。發(fā)展新型高效的多環(huán)芳烴的合成方法對于新型功能有機(jī)材料的性能改良以及開發(fā)具有極其重要的意義。苯并菲(苯并菲)及其衍生物就是一類非常典型的多環(huán)芳烴,π-共軛功能材料如盤狀液晶等均含有苯并菲骨架。同時,苯并菲及其衍生物也顯示出了優(yōu)秀的發(fā)光特性,超導(dǎo)性以及抗癌等藥物活性。鑒于苯并菲在有機(jī)功能材料中的廣泛應(yīng)用,對苯并菲以及衍生物的合成研究便受到了有機(jī)合成工作者的關(guān)注。在已有的苯并菲合成方法中報道最多的一種便是經(jīng)由苯炔機(jī)理[2+2+2]三聚環(huán)化生成苯并菲的方法,該方法普遍對環(huán)境比較友好且具有中等偏上的產(chǎn)率。但是由于其產(chǎn)物均是經(jīng)由三組分苯炔中間體組合而成,所以當(dāng)苯炔中間體帶有官能團(tuán)時,這類反應(yīng)往往會有區(qū)域異構(gòu)體生成,且該方法對合成的苯并菲衍生物的官能團(tuán)位置以及種類的調(diào)控也不靈活,這就限制了其應(yīng)用。有課題組報道通過錫、鋯等有機(jī)金屬試劑和二鹵代烴反應(yīng)生成苯并菲,該類方法可以以較高的產(chǎn)率得到官能團(tuán)化的苯并菲,但是該方法由于用到錫等金屬,所以其具有很大的毒性并且對于環(huán)境很不友好,在我們環(huán)保意識不斷增強(qiáng)的今天,這類方法也受到了一定的限制。另外還有課題組報道利用雙鹵代烴和雙金屬試劑偶聯(lián)合成苯并菲的方法,這種方法雖然可以以較好的產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)物,但是由于雙金屬試劑制備產(chǎn)率低、價格高、種類有限所以該方法存在成本過高的問題。其他一些方法例如利用2-苯基聯(lián)苯及其衍生物進(jìn)行分子內(nèi)關(guān)環(huán)形成C_(Aryl)-C_(Aryl)鍵得到苯并菲結(jié)構(gòu),但該類方法產(chǎn)率一般并且通常反應(yīng)條件比較苛刻。我們課題組利用2,2'-二溴聯(lián)苯和芳基硼酸為反應(yīng)物通過Suzuki-Heck類型的偶聯(lián)串聯(lián)反應(yīng)順利的合成了多環(huán)芳烴苯并菲。本文對于2,2'-二溴聯(lián)苯和芳基硼酸在鈀催化下經(jīng)偶聯(lián)環(huán)化反應(yīng)制備苯并菲衍生物的合成方法進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),以10 mol%雙環(huán)己基磷二氯化鈀作為催化劑,20 mol%三(4-甲氧基苯基)膦作為配體,3倍量碳酸銫作為堿,只需1.1倍量的芳基硼酸,即可高產(chǎn)率地得到苯并菲及其衍生物。本文分為三章撰寫。第一章,介紹了常用的偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理、應(yīng)用以及研究進(jìn)展；苯并菲合成的研究進(jìn)展以及本論文選題目的和意義。第二章,介紹了反應(yīng)中要用到的鈀催化劑、二溴聯(lián)苯以及芳基硼酸的合成。第三章,以4-硝基苯硼酸和2,2'-二溴聯(lián)苯為模板反應(yīng),對反應(yīng)條件進(jìn)行了考察和優(yōu)化,隨后用最優(yōu)條件對反應(yīng)底物進(jìn)行了拓展,合成了25種苯并菲衍生物。
【關(guān)鍵詞】：多環(huán)芳烴 偶聯(lián)環(huán)化 苯并菲 串聯(lián)反應(yīng) 鈀
【學(xué)位授予單位】：陜西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要3-5
• Abstract5-9
• 第1章 緒論9-41
• 1.1 過渡金屬催化的C-C交叉偶聯(lián)反應(yīng)9-28
• 1.1.1 Kumada反應(yīng)、Negishi反應(yīng)、Still反應(yīng)和sonogashira反應(yīng)9-15
• 1.1.2 Suzuki反應(yīng)的研究現(xiàn)狀15-23
• 1.1.3 Heck反應(yīng)的研究現(xiàn)狀23-28
• 1.2 多環(huán)芳烴類化合物以及其在顯示技術(shù)中的應(yīng)用和研究現(xiàn)狀28-39
• 1.2.1 多環(huán)芳烴類化合物及其在液晶顯示技術(shù)中的應(yīng)用28-32
• 1.2.2 稠環(huán)芳烴苯并菲合成的研究現(xiàn)狀32-39
• 1.3 選題的目的與思路39-41
• 第2章 鈀催化劑、芳基硼酸和二溴芳烴的制備41-51
• 2.1 引言41
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分41-50
• 2.2.1 試劑與儀器41-43
• 2.2.2 鈀催化劑以及二溴聯(lián)苯的制備43-46
• 2.2.3 芳基硼酸的制備46-50
• 2.3 結(jié)果與討論50
• 2.4 本章小結(jié)50-51
• 第3章 鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)合成苯并菲(苯并菲)51-69
• 3.1 引言51-52
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分52-54
• 3.2.1 試劑與儀器52-53
• 3.2.2 苯并菲(三亞苯)的合成53-54
• 3.3 結(jié)果與討論54-67
• 3.3.1 合成苯并菲的條件優(yōu)化54-57
• 3.3.2 合成苯并菲及其衍生物57-61
• 3.3.3 數(shù)據(jù)表征61-67
• 3.4 本章小結(jié)67-69
• 全文總結(jié)69-71
• 參考文獻(xiàn)71-81
• 附錄81-99
• 致謝99-101
• 攻讀碩士學(xué)位期間科研成果101

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中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 David J. BERG;David J. BERG;;The Application of Suzuki Coupling Reaction on the Preparation of Carbosilane Dendrimers with 4-(Naphthalen-1-yl)phenyl Core[J];Chinese Chemical Letters;2006年03期

2 杜正銀;劉偉;周萬偉;;微波輔助快速Suzuki綠色交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[J];西北師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2014年02期

3 ;EFFECT OF ALLOYING ELEMENTS ON SENSITIVITY TO ENVIRONMENTAL EMBRITTLEMENT OF L1_2 INTERMETALLICS[J];Transactions of Nonferrous Metals Society of China;1999年S1期

4 LUO Bin;WANG JiaQing;GE DanHua;LI XinMing;CAO XueQin;PAN Yue;GU HongWei;;Efficient and ligand free palladium catalyst for Suzuki and Heck cross-coupling reactions[J];Science China(Chemistry);2014年09期

5 程格,陶全華,楊瓊輝,王躍川;Suzuki芳基偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2000年06期

6 ;Reductive Cleavage of the Se-Se Bond by the Sm-CdCl_2-HMPA System: A New One-Pot Method for the Synthesis of Selenoesters[J];Chinese Chemical Letters;1999年12期

7 趙曉偉;崔元臣;;微波技術(shù)在Suzuki反應(yīng)中的應(yīng)用[J];化學(xué)進(jìn)展;2006年12期

8 ;Fatigue Behavior of Cemented Carbide Die in Cold Forging of Steel[J];Journal of Materials Science & Technology;2001年01期

9 Robert FRANZ■N;;Synthesis of Flurbiprofen via Suzuki Reaction Catalyzed by Palladium Charcoal in Water[J];Chinese Chemical Letters;2006年04期

10 ;Synthesis,Structural Characterization of Ferrocenyl Iminophosphines and Amidophosphines as Well as Their Application in the Suzuki Reaction[J];Chemical Research in Chinese Universities;2007年06期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前6條

1 ;Cyclopalladated Ferrocenylimine:Highly Active Catalyst for the Suzuki Reaction of Arylboronic Acids with Arylbromides and Arylchlorides[A];第三屆全國有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（上冊）[C];2004年

2 李齊;張利明;包嘉靖;李紅喜;李海燕;郎建平;;菲Up啉咪唑丁磺酸鈉/氯化鈀在純水中催化Suzuki-Miyaura反應(yīng)[A];中國化學(xué)會第29屆學(xué)術(shù)年會摘要集——第05分會：無機(jī)化學(xué)[C];2014年

3 馬宣宣;劉鶯;劉霞;王斐;夏傳海;;Pd/C催化無配體Suzuki反應(yīng)中的溶劑效應(yīng)[A];中國化學(xué)會第29屆學(xué)術(shù)年會摘要集——第12分會：催化化學(xué)[C];2014年

4 ;Pd(OAc)_2-catalyzed ligand-free Suzuki reaction of N-heteroaryl halides in aqueous media[A];第十六屆全國金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文集[C];2010年

5 ;Systhesis of β-Biarylacrylferrocene by Suzuki-Miyaura Cross-coupling Reaction[A];中國化學(xué)會第四屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（下冊）[C];2005年

6 ;Cyclopalladated Ferrocenylimine:Highly Active Catalyst for the Suzuki Reaction of Aryliodides with Phenylboronic Acid[A];第三屆全國有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（上冊）[C];2004年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前5條

1 劉想;水相中鈀催化Suzuki、Heck及Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的研究[D];南京理工大學(xué);2015年

2 李新民;鈀催化水相芳基硼化物的Suzuki反應(yīng)研究[D];大連理工大學(xué);2016年

3 白林;微波促進(jìn)環(huán)境友好的Suzuki芳基偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];西北師范大學(xué);2004年

4 陳維;基于亞胺離子活化的不對稱有機(jī)催化反應(yīng)研究以及硫脲—鈀配合物催化的Heck和Suzuki反應(yīng)研究[D];四川大學(xué);2007年

5 杜欣;叔膦催化合成鹵代聯(lián)烯及其Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究[D];大連理工大學(xué);2010年

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1 肖金龍;羧甲基纖維素負(fù)載鈀的制備及其催化Suzuki和Heck偶聯(lián)反應(yīng)的研究[D];暨南大學(xué);2015年

2 孔許凈;含Pd金屬配體構(gòu)筑MOFs催化劑用于Suzuki催化[D];北京理工大學(xué);2016年

3 寧晉姣;高效雙膦Pd催化劑在EtOH/H_2O體系Suzuki-Miyaura反應(yīng)中的應(yīng)用[D];蘇州大學(xué);2016年

4 毛朱青;吲唑鹽在鈀催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)中的應(yīng)用及其重排反應(yīng)的研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2016年

5 周和平;N-甲磺酰芳基肼的Suzuki交叉偶聯(lián)及乳酸催化的四氫喹啉合成的Povarov反應(yīng)研究[D];江西師范大學(xué);2016年

6 張金華;OCO二酮型鉗形鈀(Ⅱ)化合物的合成及其在Suzuki、Heck反應(yīng)中的應(yīng)用[D];天津大學(xué);2015年

7 劉超;水相中Pd/C催化的Suzuki和Sonogashira反應(yīng)[D];大連理工大學(xué);2016年

8 屠靜軒;二溴聯(lián)苯與芳基硼酸經(jīng)鈀催化Suzuki-類Heck偶聯(lián)串聯(lián)反應(yīng)合成苯并菲的研究[D];陜西師范大學(xué);2016年

9 李冰;多孔炭材料負(fù)載納米鈀催化劑的制備及催化Suzuki反應(yīng)的研究[D];黑龍江大學(xué);2016年

10 張博陽;三種新型鈀配合物的合成及其在Suzuki反應(yīng)中的應(yīng)用[D];天津大學(xué);2011年

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本文編號：1134576