本文關鍵詞：鈀參與構筑的多金屬氧簇的合成、結構及性質(zhì)

  更多相關文章： 鈀氧簇合物 Keggin 合成 結構

【摘要】：鈀氧簇合物(Polyoxopalladates)是多酸化學的一個重要分支,主要是以鈀為多原子,PO_4~(3-)、AsO_4~(3-)、SeO_32-等為雜原子基團構筑形成的簇合物,因其結構多樣,催化活性良好而越來越受到化學家們的青睞。經(jīng)典多酸因其獨特的分子結構及分子易于設計和組裝的特點,在功能材料,光學,電學,磁學等領域有著潛在的應用。將鈀氧簇合物和經(jīng)典多酸結合起來,有望得到結構新穎、集二者優(yōu)點或衍生出更好的功能性的化合物�；谝陨纤枷�,本論文采用常規(guī)水溶液法,從簡單的鎢酸鈉、二氧化硒,氯化鈀或醋酸鈀等原料出發(fā),通過調(diào)控反應物比例、濃度、反應溫度以及溶液pH值等,成功制備出三類結構新穎的化合物,并對合成化合物進行了紅外、紫外、X-射線粉末衍射、熱重、循環(huán)伏安等表征,并用電噴霧質(zhì)譜(ESI-MS)研究了化合物在水溶液中的穩(wěn)定性。1.成功合成一例五角星型鈀氧簇合物:Na_5KH_3[NaPd_(15)(SeO_3)_(10)(μ_3-O)_(10)]·18H_2O(1)。10個Se原子位于五角星的頂點,Pd原子為平面四邊形配位構型,15個Pd原子構成一個五帽五棱柱,其內(nèi)部存在一個{O10}中央腔,該腔被Na+占據(jù)。2.首次合成了由鈀氧簇陰離子[KPd_(15)(SeO_3)_(10)(μ_3-O)_(10)]~(9-)和經(jīng)典多酸陰離子[H_2W_(12)O_(42)]~(10-)結合形成的化合物Na_8K_4H_(16)[KPd_(15)(SeO_3)_(10)(μ_3-O)_(10)]_2[H_2W_(12)O_(42)]·32H_2O(2)。其中鈀氧簇合物陰離子[KPd_(15)(SeO_3)_(10)(μ_3-O)_(10)]~(9-)為五角星型,通過Na-O,K-O鍵和4個[H_2W_(12)O_(42)]~(10-)連接,同時1個[H_2W_(12)O_(42)]~(10-)通過Na-O,K-O鍵和8個位于壓扁了的立方體頂點的鈀氧簇陰離子[KPd_(15)(SeO_3)_(10)(μ_3-O)_(10)]~(9-)相連。3.首次合成了由過渡金屬取代的鈀氧簇陰離子[M{Pd_(12)(SeO_3)8(μ4-O)8}]6-(M=Co,Zn)和Keggin結構[MW12O40]6-(M=Co,Zn)陰離子結合形成的兩例結構新穎的納米簇合物:Na18[Co{Pd_(12)(SeO_3)8(μ4-O)8}](CoW_(12)O_(40))_2·48H_2O(3)和Na18[Zn{Pd_(12)(SeO_3)8(μ4-O)8}](ZnW_(12)O_(40))_2·61H_2O(4)。化合物3和4同構,首先,[M{Pd_(12)(SeO_3)_8(μ4-O)_8}]~(6-)({MPd_(12)O_(32)})形成一個三層“俄羅斯套娃”結構,又被一個十四面體型的{Na18}簇包圍,進而形成四層“俄羅斯套娃”模型。{Na18}簇通過Keggin型陰離子中三金屬簇的三個端氧與8個[MW12O40]6-相連,同時[MW12O40]6-和4個{MPd_(12)O_32}單元相連。兩例化合物在水溶液中均能穩(wěn)定存在并表現(xiàn)出較好的電化學性質(zhì)�；衔锏慕M成和晶體學數(shù)據(jù)如下:1.Na_5KH_3[NaPd_(15)(SeO_3)_(10)(μ_3-O)_(10)]·18H_2O(1):正交晶系,Pna2(1)空間群,晶胞參數(shù):a=25.081(2),b=13.1839(13)?,c=19.2555(18)?,Z=4,R_1=0.0670,wR_2=0.1671[I2σ(Ⅰ)]。2.Na_8K_4H_(16)[KPd_(15)(SeO_3)_(10)(μ_3-O)_(10)]2[H_2W_(12)O_(42)]·32H_2O(2):晶體屬于單斜晶系,P21/n空間群,晶胞參數(shù):a=13.1450(7)?,b=37.748(2)?,c=19.2164(11)?,β=91.4400(10)o,Z=2,R_1=0.0670,wR_2=0.1745[I2σ(Ⅰ)]。3.Na18[Co{Pd_(12)(SeO_3)8(μ4-O)_8}](CoW_(12)O_(40))_2·48H_2O(3):晶體屬于立方晶系,Fm-3m空間群,晶胞參數(shù):a=26.2419(16)?,Z=4,R_1=0.0392,wR_2=0.1098[I2σ(Ⅰ)]。4.Na18[Zn{Pd_(12)(SeO_3)8(μ4-O)_8}](ZnW_(12)O_(40))_2·61H_2O(4):晶體屬于立方晶系,Fm-3m空間群,晶胞參數(shù):a=26.464(9)?,Z=4,R_1=0.0239,wR_2=0.0667[I2σ(Ⅰ)]。
【關鍵詞】：鈀氧簇合物 Keggin 合成 結構
【學位授予單位】：河南大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-11
• 第1章 前言11-31
• 1.1 含鈀的多金屬氧簇11-18
• 1.1.1 鈀取代的經(jīng)典結構多金屬氧簇11-16
• 1.1.2 鈀為中心原子的多金屬氧簇16-17
• 1.1.3 鈀“嫁接”到多酸表面的多金屬氧簇17-18
• 1.2 鈀氧簇合物18-23
• 1.2.1 AsO_4~(3-)、PhAsO_3~(3-)構筑的鈀氧簇及其衍生物18-19
• 1.2.2 PO_4~(3-)構筑的鈀氧簇及其衍生物19-21
• 1.2.3 SeO_3~(3-)構筑的鈀氧簇及其衍生物21-22
• 1.2.4 其它酸根離子構筑的鈀氧簇22-23
• 1.3 選題思路23-24
• 1.4 試劑及測試條件24-25
• 參考文獻25-31
• 第2章 五角星型鈀氧簇合物的合成、結構及性質(zhì)31-41
• 2.1 實驗部分31-35
• 2.1.1 合成方法與元素分析31
• 2.1.2 晶體結構測定31-35
• 2.2 結果與討論35-39
• 2.2.1 合成討論35-36
• 2.2.2 晶體結構36-37
• 2.2.3 紅外分析37
• 2.2.4 紫外-可見光譜37-38
• 2.2.5 熱重分析38-39
• 2.2.6 電噴霧質(zhì)譜分析(ESI-MS)39
• 參考文獻39-41
• 第3章 Na_8K_4H_(16)[KPd_(15)(SeO_3)_(10)(μ_3-O)_(10)]_2[H_2W_(12)O_(42)]·32H_2O的合成、結構及性質(zhì)41-54
• 3.1 實驗部分41-46
• 3.1.1 合成方法與元素分析41
• 3.1.2 晶體結構測定41-46
• 3.2 結果與討論46-52
• 3.2.1 合成討論46
• 3.2.2 晶體結構46-49
• 3.2.3 紅外分析49
• 3.2.4 紫外-可見光譜49-50
• 3.2.5 循環(huán)伏安測試50
• 3.2.6 熱重分析50-51
• 3.2.7 X-射線粉末衍射分析51
• 3.2.8 電噴霧質(zhì)譜分析(ESI-MS)51-52
• 參考文獻52-54
• 第4章 Na_(18)[M{Pd_(12)(SeO_3)_8(μ_4-O)_8}][MW_(12)O_(40)]_2·nH_2O (M = Co~(2+), Zn~(2+))的合成、結構及性質(zhì)54-71
• 4.1 實驗部分54-58
• 4.1.1 合成方法與元素分析54-55
• 4.1.2 晶體結構測定55-58
• 4.2 結果與討論58-67
• 4.2.1 合成討論58-59
• 4.2.2 晶體結構59-62
• 4.2.3 紅外分析62-63
• 4.2.4 紫外-可見光譜63
• 4.2.5 X-射線粉末衍射分析(XRD)63
• 4.2.6 電化學63-65
• 4.2.7 熱重分析65
• 4.2.8 電噴霧質(zhì)譜分析(ESI-MS)65-66
• 4.2.9 X-Ray光電子能譜分析(XPS)66-67
• 參考文獻67-71
• 結論與展望71-73
• 附錄 碩士期間已發(fā)表論文73-75
• 致謝75-76

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 王浩;溫玲玲;馬亞娟;胡秀娟;;酰基硫脲金屬簇合物的研究和發(fā)展概況[J];廣東化工;2012年06期

2 宋齡瑛，黃寧興;金屬簇合物的發(fā)展概況與研究趨勢[J];廣州師院學報(自然科學版);1995年02期

3 蔡元壩，陳紅兵，黃子祥，康北笙;立方烷型四核鉬簇合物和含吡咯啶二氨基甲酸二核鉬簇合物的質(zhì)譜研究[J];質(zhì)譜學報;1996年01期

4 竇建民,胡春華,姚海軍,李雪,金若水,鄭培菊;簇外環(huán)化鎳十硼烷簇合物的合成與結構研究[J];化學學報;2000年07期

5 韓瑞敏;含磷、硫橋基鐵羰基簇合物的結構特征[J];內(nèi)蒙古石油化工;2000年02期

6 鄧良容;;含硫金屬簇合物的設計合成及其性能研究[J];中山大學研究生學刊(自然科學版);2000年02期

7 吳育飛,吳建軍,史平樂,戚秀菊,閻江敏,董蘭;過渡金屬鹵化物和羧酸鹽簇合物的鍵價計算與分析[J];河北師范大學學報;2001年04期

8 金成樹;復雜結構簇合物的新稠合規(guī)則[J];高師理科學刊;2002年04期

9 吉東生,劉樹堂,于世泳;合成簇合物的新方法——劈開組合法[J];內(nèi)蒙古石油化工;2002年03期

10 單永奎,戴立益,余淑媛,葉生榮,何鳴元;多元多金屬含氧簇合物[J];化學通報;2002年01期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 陳蓮;江飛龍;林鄭忠;洪茂椿;;系列多核釩氧簇合物的合成和結構研究[A];中國化學會第十三屆金屬有機化學學術討論會論文摘要集[C];2004年

2 王泉明;;發(fā)光幣金屬簇合物[A];中國化學會第28屆學術年會第8分會場摘要集[C];2012年

3 王云紅;韋聯(lián)強;曾明華;;7+1共晶型鎳、鈷基簇合物的摻雜研究[A];中國化學會第28屆學術年會第8分會場摘要集[C];2012年

4 代俊;曾明華;;“7+1”型八核鈷簇合物的合成、固-液結構相關性研究[A];第六屆全國物理無機化學會議論文摘要集[C];2012年

5 張素云;徐斌;陳硯美;李亞紅;;一個新穎的六核錳簇合物的合成、結構與磁性[A];中國晶體學會第四屆全國會員代表大會暨學術會議學術論文摘要集[C];2008年

6 梁福沛;陳自盧;王修建;張中;王凱;鄒華紅;;順磁金屬離子簇合物的組裝及其磁性質(zhì)研究[A];中國化學會第29屆學術年會摘要集——第13分會：晶體工程[C];2014年

7 孔祥建;龍臘生;鄭蘭蓀;;多核稀土簇合物的合成與性質(zhì)研究[A];中國晶體學會第五屆全國會員代表大會暨學術大會（小分子分會場）論文摘要集[C];2012年

8 劉彩明;;多核錳簇合物:從磁性分子材料到多功能分子材料[A];中國化學會第27屆學術年會第08分會場摘要集[C];2010年

9 鄭壽添;楊國昱;;一個新的砷釩簇合物的水熱合成及結構表征[A];中國化學會第十三屆金屬有機化學學術討論會論文摘要集[C];2004年

10 汪芳明;陳立莊;蘆昌盛;李一志;孟慶金;;微環(huán)境的改變對四核鎳簇合物的晶體結構和磁性的影響[A];中國化學會第28屆學術年會第8分會場摘要集[C];2012年

中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 胡陽陽;金屬—氧簇合物的合成、結構與性能[D];吉林大學;2016年

2 盛鴻婷;多核烷氧基稀土堿金屬簇合物的合成、結構及其催化性能[D];蘇州大學;2007年

3 戴立益;新型多元取代多金屬含氧簇合物的制備、表征及其離子液體化學行為[D];華東師范大學;2003年

4 崔繼文;金屬—氧簇合物的合成、結構與性能[D];吉林大學;2008年

5 馬登學;硼（鋁）的疊氮簇合物結構和性質(zhì)的理論研究[D];南京理工大學;2011年

6 盧玉坤;非經(jīng)典金屬—氧簇合物的合成、結構與性能[D];吉林大學;2009年

7 劉亞冰;非經(jīng)典鎢（鉬）—釩—氧簇合物的合成、結構與性能[D];吉林大學;2007年

8 余淑媛;納米多金屬含氧簇合物/多孔材料的組裝、表征及催化性能研究[D];華東師范大學;2004年

9 肖利娜;金屬—氧簇合物的合成、結構與性能研究[D];吉林大學;2014年

10 段為杰;鉬（鎢）-（釩）-氧簇合物的合成、結構與性能研究[D];吉林大學;2015年

中國碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 劉婷;金屬團簇化合物與吡嗪酸—鈷配合物的研究[D];天津理工大學;2015年

2 王超;雜雙金屬硫系W/S/Cu簇合物的合成、結構及光催化性能研究[D];江南大學;2015年

3 殷靜雪;四硫富瓦烯羧酸修飾的鈦氧簇的合成及性質(zhì)研究[D];蘇州大學;2015年

4 王勝;稀土摻雜鈦氧簇的合成與性質(zhì)研究[D];蘇州大學;2015年

5 趙瑞霞;鐵雜環(huán)戊二烯羰基鐵簇合物的結構穩(wěn)定性研究[D];內(nèi)蒙古工業(yè)大學;2015年

6 郭雨，

本文編號：1133465