本文關(guān)鍵詞：可見光催化的二氟烷基化反應(yīng)研究

  更多相關(guān)文章： 可見光催化 二氟烷基化 串聯(lián)反應(yīng) 合成方法

【摘要】：因?yàn)楹珻F2基團(tuán)的有機(jī)化合物能夠激發(fā)分子的生物學(xué)活性,在醫(yī)學(xué)和制藥領(lǐng)域,含CF2基團(tuán)的小分子故而已經(jīng)被廣泛研究和應(yīng)用。但是,過去的研究都存在一定的局限性,往往需要較高的反應(yīng)溫度,大大過量的金屬鹽或者強(qiáng)堿,這樣一方面導(dǎo)致在底物的兼容性方面有一些缺陷,另一方面也造成了使用這些方法的不便。同時(shí),可見光催化在近年來因其安全、廉價(jià)和可再生性,己成為了有機(jī)化學(xué)中的一個(gè)強(qiáng)有力和可靠的工具。本文介紹了利用可見光催化這一新型手段,將二氟溴乙酸乙酯作為自由基源,合成了一系列具有潛在生物活性的含CF2基團(tuán)的雜環(huán)化合物。本論文包括如下兩個(gè)部分：在第一部分中,我們開發(fā)了一個(gè)高效的實(shí)用的新方法。通過可見光誘導(dǎo),利用二氟溴乙酸乙酯,實(shí)現(xiàn)了N-芳基肉桂酰胺的二氟乙�；�,并對(duì)底物范圍進(jìn)行了拓展,考察了電性等因素對(duì)反應(yīng)的影響,以中等到較好的收率合成了各類含有CF2基團(tuán)的2(1H)-二氫喹啉酮和1-氮螺環(huán)[4.5]癸烷。該方法操作簡單,催化劑用量低,添加劑較少,拓展了光催化在有機(jī)合成領(lǐng)域的應(yīng)用。在第二部分中,我們進(jìn)一步研究了可見光氧化還原催化的C-C偶聯(lián)／自由基C-H鍵官能化串聯(lián)反應(yīng),并得到了構(gòu)建具有重要生物活性的含CF2的氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷和色酮骨架的新方法。這在有機(jī)合成上具有很重要的意義,為合成多種氮雜螺環(huán)和色酮骨架的天然分子和藥物,提供了可能性。
【關(guān)鍵詞】：可見光催化 二氟烷基化 串聯(lián)反應(yīng) 合成方法
【學(xué)位授予單位】：南京大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-8
• 第一章 緒論8-37
• 1.1 可見光誘導(dǎo)的光氧化還原催化反應(yīng)8-10
• 1.2 自由基離子作為中間體10-14
• 1.3 自由基作為中間體14-23
• 1.3.1 還原性脫鹵反應(yīng)15-16
• 1.3.2 自由基加成16-23
• 1.4 離子作為中間體23-28
• 1.5 混合反應(yīng)28-30
• 1.6 展望30-31
• 1.7 立題依據(jù)31
• 1.8 參考文獻(xiàn)31-37
• 第二章 可見光催化的N-芳基肉桂酰胺的二氟烷基化反應(yīng)37-60
• 2.1 研究背景37-42
• 2.2 結(jié)果與討論42-49
• 2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化42-44
• 2.2.2 反應(yīng)底物拓展44-47
• 2.2.3 反應(yīng)機(jī)理研究47-49
• 2.2.4 反應(yīng)放大49
• 2.3 本章小結(jié)49
• 2.4 實(shí)驗(yàn)部分49-59
• 2.4.1 實(shí)驗(yàn)通則49-50
• 2.4.2 底物的合成50
• 2.4.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)50-59
• 2.5 參考文獻(xiàn)59-60
• 第三章 可見光催化構(gòu)建含CF_2的氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷和色酮骨架的新方法60-78
• 3.1 研究背景60-63
• 3.2 含CF_2色酮骨架的合成結(jié)果與討論63-66
• 3.2.1. 條件篩選63-65
• 3.2.2 底物拓展65
• 3.2.3 反應(yīng)機(jī)理研究65-66
• 3.3 含CF_2的氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷的合成66-69
• 3.3.1 條件篩選66-68
• 3.3.2 底物拓展68
• 3.3.3 反應(yīng)機(jī)理研究68-69
• 3.4 本章小結(jié)69-70
• 3.5 實(shí)驗(yàn)部分70-74
• 3.5.1 實(shí)驗(yàn)通則70
• 3.5.2 底物的合成70-71
• 3.5.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)71-74
• 3.6 參考文獻(xiàn)74-78
• 碩士期間發(fā)表論文78-79
• 致謝79-80

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 阮新潮;王文靜;曾慶福;艾銳;;氟硅摻雜二氧化鈦催化劑的制備及光催化性能研究[J];湖北農(nóng)業(yè)科學(xué);2011年11期

2 馮潔,祝春蘭;納米ZnO的光催化性能及軟化學(xué)合成研究進(jìn)展[J];江西化工;2004年01期

3 安太成,顧浩飛,陳衛(wèi)國,熊亞,朱錫海,劉國光;超聲協(xié)同納米TiO_2光催化降解活性染科的初步研究[J];中山大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2001年05期

4 趙彥巧,張繼炎,陳吉祥;光催化反應(yīng)與應(yīng)用研究進(jìn)展[J];化學(xué)工業(yè)與工程;2004年03期

5 梁文俊;馬琳;李堅(jiān);;低溫等離子體-光催化聯(lián)合技術(shù)處理空氣污染物的研究進(jìn)展[J];工業(yè)催化;2011年12期

6 高甲友;納米二氧化鈦薄膜光催化降解性能的研究[J];安徽工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2003年04期

7 張浩;任寶山;宋寶俊;牟興瑞;;空氣中微量苯的光催化降解研究[J];河北工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào);2006年05期

8 蔡乃才,王亞平,王鄂鳳,彭正合;光催化與光化學(xué)聯(lián)合降解苯胺[J];應(yīng)用化學(xué);1999年02期

9 尹飛;納米TiO_2光催化原理及其在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用[J];天津城市建設(shè)學(xué)院學(xué)報(bào);2002年04期

10 羅妮;王寧;張昭;;多孔Ag/TiO_2的制備及其光催化性研究[J];功能材料;2007年07期

中國重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 黃建輝;陳建琴;吳丹丹;;納米鍺酸鎘的合成及其液相光催化性能研究[A];第六屆全國環(huán)境化學(xué)大會(huì)暨環(huán)境科學(xué)儀器與分析儀器展覽會(huì)摘要集[C];2011年

2 劉立明;何燕;黃應(yīng)平;;水體異味物質(zhì)2-MIB光催化降解機(jī)理研究[A];第十三屆全國太陽能光化學(xué)與光催化學(xué)術(shù)會(huì)議學(xué)術(shù)論文集[C];2012年

3 陳春城;李悅;趙玉寶;籍宏偉;馬萬紅;趙進(jìn)才;;有機(jī)污染物光催化降解機(jī)理的同位素標(biāo)記研究[A];第十三屆全國太陽能光化學(xué)與光催化學(xué)術(shù)會(huì)議學(xué)術(shù)論文集[C];2012年

4 何春;付鳳連;查長虹;朱錫海;熊亞;;兼有光催化和非光催化雙重活性的Pt-TiO_2薄膜[A];第二屆全國環(huán)境化學(xué)學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)論文集[C];2004年

5 王建春;劉平;王世銘;韓煒;王占義;莊建東;付賢智;;Nation薄膜中ZnS單分散納米晶的水熱合成及其光催化性質(zhì)[A];第十三屆全國催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2006年

6 馬萬紅;籍宏偉;陳春城;趙進(jìn)才;;光催化在有機(jī)物選擇性氧化中的應(yīng)用[A];中國化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第11分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

7 馬萬紅;張苗;王齊;陳春城;趙進(jìn)才;;TiO_2光催化氧化醇過程中的氧轉(zhuǎn)移機(jī)理:氧同位素研究[A];中國化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第12分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

8 張丹;楊秋昕;余江;;體相光催化反應(yīng)降解有機(jī)污染物研究[A];第五屆全國環(huán)境化學(xué)大會(huì)摘要集[C];2009年

9 林燕燕;王瓊生;王世銘;;Zn_xCd_(1-x)S-CDP雜化材料的制備與光催化性能研究[A];第六屆全國工業(yè)催化技術(shù)及應(yīng)用年會(huì)論文集[C];2009年

10 萬良會(huì);許宜銘;;Fe~(3+)/WO_3光催化體系研究[A];第六屆全國環(huán)境化學(xué)大會(huì)暨環(huán)境科學(xué)儀器與分析儀器展覽會(huì)摘要集[C];2011年

中國重要報(bào)紙全文數(shù)據(jù)庫 前2條

1 記者 李大慶　通訊員 張帆;全球能源研究高手大連“論劍”[N];科技日?qǐng)?bào);2011年

2 李宏乾;可見光同樣能實(shí)現(xiàn)光催化降解反應(yīng)[N];中國環(huán)境報(bào);2006年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 劉有松;二氧化鈦基半導(dǎo)體的改性及其光催化性能研究[D];南京航空航天大學(xué);2015年

2 張英;氧化鐵基復(fù)合光催化材料的制備及其光催化性能研究[D];華中科技大學(xué);2015年

3 石睿;納米結(jié)構(gòu)及陰離子取代提高復(fù)合氧化物光催化性能的研究[D];清華大學(xué);2011年

4 因博;炭質(zhì)光催化復(fù)合材料制備及液相有機(jī)物去除性能的研究[D];華東理工大學(xué);2013年

5 王雅君;共軛分子表面雜化提高光催化性能的研究[D];清華大學(xué);2011年

6 程治良;外場(chǎng)強(qiáng)化光催化與氣—液反應(yīng)處理污染物的過程分析[D];西南大學(xué);2013年

7 白春華;載體對(duì)負(fù)載型TiO_2光催化性能的影響[D];中國礦業(yè)大學(xué)（北京）;2011年

8 王雪松;二氧化鈦的光催化性質(zhì)與光電性質(zhì)的研究[D];吉林大學(xué);2010年

9 李曄飛;光化學(xué)條件下簡單化學(xué)反應(yīng)的理論計(jì)算模擬[D];復(fù)旦大學(xué);2012年

10 路瑩;具有多孔結(jié)構(gòu)和等離子共振效應(yīng)的TiO_2制備及光催化性能[D];大連理工大學(xué);2012年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 景煥平;新型金屬—有機(jī)骨架材料的合成及光催化性能研究[D];北京建筑大學(xué);2015年

2 劉振興;ZnFe_20_4基空心納米球的制備及其光催化性能研究[D];陜西科技大學(xué);2015年

3 魏小靜;可見光催化下五元環(huán)內(nèi)酯及二氟吲哚酮的合成反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2015年

4 鄒憶倫;TiO_2基光催化劑的制備及其光催化制氫性能[D];上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院;2015年

5 王琳;貴金屬-ZnO-RGO光催化劑的制備及性能研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2015年

6 葛遠(yuǎn)幸;改性鎢酸鉍的制備及其光催化性能研究[D];廣西大學(xué);2015年

7 馮祝嘉;光催化與親核性催化結(jié)合實(shí)現(xiàn)氦鄰位C-H鍵官能化反應(yīng)研究[D];華中師范大學(xué);2015年

8 扈彬;水滑石/纖維復(fù)合結(jié)構(gòu)材料的制備及其吸附光催化性能[D];齊魯工業(yè)大學(xué);2015年

9 吳瑜鵬;TiO_2光催化乙醇一步直接合成乙縮醛[D];山西大學(xué);2015年

10 吳夢(mèng)霞;基于CdSe和石墨相C_3N_4納米結(jié)構(gòu)材料的制備及光催化性能研究[D];大連理工大學(xué);2015年

，

本文編號(hào)：1118538