本文關(guān)鍵詞：釕催化N-嘧啶基吲哚的C-H鍵炔基化反應(yīng)

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【摘要】：本論文研究了釕催化下N-嘧啶基吲哚的C-H鍵炔基化反應(yīng),高效合成出了一系列N-嘧啶基吲哚的炔基化衍生物,主要研究工作如下:吲哚類(lèi)衍生物是一類(lèi)具有生理活性的有機(jī)雜環(huán)化合物和重要的藥物中間體,做為母核結(jié)構(gòu)常見(jiàn)于各類(lèi)高活性的抗癌藥物中,以N-嘧啶基吲哚作為底物,以三異丙基硅乙炔-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮化合物作為炔基化試劑,金屬釕催化下選擇性活化吲哚的2位C-H鍵,實(shí)現(xiàn)了N-嘧啶基吲哚的炔基化反應(yīng)。該反應(yīng)通過(guò)在N原子上引入嘧啶導(dǎo)向基,有效解決了吲哚2位C-H鍵的炔基化反應(yīng)的區(qū)域選擇性問(wèn)題,并以較高的產(chǎn)率獲得了單一炔基化的目標(biāo)產(chǎn)物。該反應(yīng)無(wú)需外加氧化劑,具有官能團(tuán)兼容性好、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)(Scheme 1)。
【關(guān)鍵詞】：炔基化 釕催化 C-H鍵活化 N-嘧啶基吲哚
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 過(guò)渡金屬催化吲哚C-H鍵官能化反應(yīng)概述8-54
• 1.1 吲哚C-H鍵官能化反應(yīng)研究意義8-9
• 1.2 吲哚衍生物的官能化反應(yīng)進(jìn)展9-32
• 1.2.1 引言9
• 1.2.2 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚的官能化反應(yīng)9-32
• 1.2.2.1 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚的烯基化反應(yīng)9-13
• 1.2.2.2 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚的烯丙基化反應(yīng)13-15
• 1.2.2.3 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚的芳基化反應(yīng)15-28
• 1.2.2.4 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚的烷基化反應(yīng)28-30
• 1.2.2.5 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚的胺化反應(yīng)30-31
• 1.2.2.6 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚的烷氧基化反應(yīng)31-32
• 1.2.2.7 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚的鹵化反應(yīng)32
• 1.3 導(dǎo)向基輔助的吲哚的官能化反應(yīng)進(jìn)展32-42
• 1.3.1 導(dǎo)向基輔助的吲哚的烯基化反應(yīng)32-33
• 1.3.2 導(dǎo)向基輔助的吲哚的烯丙基化反應(yīng)33-34
• 1.3.3 導(dǎo)向基輔助的吲哚的芳基化反應(yīng)34-36
• 1.3.4 導(dǎo)向基輔助的吲哚胺基化反應(yīng)36-37
• 1.3.5 導(dǎo)向基輔助的吲哚烷基化反應(yīng)37-39
• 1.3.6 導(dǎo)向基輔助的吲哚腈基化反應(yīng)39
• 1.3.7 導(dǎo)向基輔助的吲哚酰基化反應(yīng)39-40
• 1.3.8 導(dǎo)向基輔助的吲哚硫醚化反應(yīng)40-41
• 1.3.9 導(dǎo)向基輔助的吲哚氯化反應(yīng)41
• 1.3.10 導(dǎo)向基輔助的吲哚成環(huán)化反應(yīng)41-42
• 1.4 吲哚炔基化反應(yīng)進(jìn)展42-45
• 1.4.1 無(wú)導(dǎo)向基輔助的吲哚炔基化反應(yīng)43-45
• 1.4.2 導(dǎo)向基輔助的吲哚炔基化反應(yīng)45
• 1.5 小結(jié)45-47
• 參考文獻(xiàn)47-54
• 第二章 基于金屬釕催化的N-嘧啶基吲哚的C-H鍵炔基化反應(yīng)54-77
• 2.1 引言54-55
• 2.2 釕催化的N-嘧啶基吲哚的炔基化反應(yīng)55-74
• 2.2.1 反應(yīng)模版的建立55-56
• 2.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化56-58
• 2.2.3 底物拓展58-60
• 2.2.4 反應(yīng)機(jī)理的研究60-61
• 2.2.5 實(shí)驗(yàn)部分61-74
• 2.2.5.1 儀器與試劑61-62
• 2.2.5.2 N-嘧啶基吲哚及EBX-TIPS的制備62-64
• 2.2.5.3 催化反應(yīng)的一般操作64
• 2.2.5.4 化合物鑒定64-74
• 2.3 結(jié)論74-75
• 參考文獻(xiàn)75-77
• 附圖77-107
• 致謝107

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1 熊知行;一種簡(jiǎn)便有效的炔基磷酸酯的合成方法[J];宜春師專(zhuān)學(xué)報(bào);1999年05期

2 郭孟萍,黃南平;合成炔基芳基亞砜的一種新方法[J];化學(xué)試劑;2000年06期

3 郭孟萍;用端炔與芳基亞磺酸異丙酯合成炔基芳基亞砜[J];宜春學(xué)院學(xué)報(bào);2002年02期

4 賀干武;劉鳳偉;許新華;;碳酸銫催化下端炔碘化合成炔基碘[J];有機(jī)化學(xué);2007年05期

5 何艷芹;劉全忠;;一種新的合成3-羥基-3(苯炔基)吲哚-2-酮的方法[J];廣東化工;2012年04期

6 麥祿根,林小玉;5-(2-丙炔基)-2-呋喃甲醇的合成研究[J];華東師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);1997年04期

7 ;可見(jiàn)光引發(fā)的生物大分子相容的脫硼炔基化反應(yīng)[J];有機(jī)化學(xué);2014年04期

8 尹漢東,張如芬,王勇,馬春林;炔基膦酸三丁基錫烷基氫酯的合成與表征[J];吉林大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào);2000年04期

9 尹漢東,王傳華,馬春林;O-三丁基錫炔基或烯基膦酸的合成及其結(jié)構(gòu)表征[J];化學(xué)試劑;2000年06期

10 黃南平;炔基苯基高碘鹽的合成與應(yīng)用[J];化學(xué)試劑;2001年01期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 顏梅;譚永霞;張志杰;謝擇民;;含丁二炔基聚硅醇的合成及表征[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第二十五屆學(xué)術(shù)年會(huì)論文摘要集（上冊(cè)）[C];2006年

2 范國(guó)欽;劉元紅;;空氣中穩(wěn)定存在的α-炔基鈦雜茚類(lèi)化和物的合成[A];第十六屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

3 蔡旭敏;張相宜;左景林;;四硫富瓦烯炔基取代的金(Ⅰ)配合物的合成與性質(zhì)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第8分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

4 毛金成;謝觀(guān)雷;;無(wú)配體參與下的鐵/銅共催化的炔基化反應(yīng)研究[A];蘇州市自然科學(xué)優(yōu)秀學(xué)術(shù)論文匯編(2008-2009)[C];2010年

5 徐清;黃憲;;炔基亞砜的碳銅化反應(yīng)在合成多取代烯基亞砜中的應(yīng)用[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第十三屆金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2004年

6 張明亮;李濱;徐善生;宋海濱;王佰全;;炔基取代的環(huán)戊二烯及茚與羰基釕的反應(yīng)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)有機(jī)化學(xué)分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

7 路暢;章駿斌;席真;;1’位炔基修飾的脫氧核糖亞磷酰胺單體的合成[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第03分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

8 鄧剛;陳巍;陳君;儲(chǔ)惠蘭;趙小龍;姜標(biāo);;ZnEt_2活化末端炔基進(jìn)攻1-�；拎ゎ�(lèi)鹽反應(yīng)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)有機(jī)化學(xué)分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

9 袁斌芳;何榮幸;崔曉斌;邵靜娜;李明;;理論研究金屬銅(I)化合物催化鄰炔基苯甲醛與親核試劑反應(yīng)合成環(huán)烯醚類(lèi)化合物的反應(yīng)機(jī)理:溶劑在反應(yīng)中的角色[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第13分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

10 何艷;王圓圓;張新迎;范學(xué)森;;基于鄰炔基苯腈的串聯(lián)反應(yīng)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第07分會(huì)：有機(jī)化學(xué)[C];2014年

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1 孫豐鋼;鈀/降冰片烯催化的脫羰炔基化以及酰硫鍵斷裂反應(yīng)研究[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2016年

2 吳凱強(qiáng);功能化茂鐵炔基共軛分子的設(shè)計(jì)、合成與性質(zhì)研究[D];福州大學(xué);2014年

3 廖奕;過(guò)渡金屬σ-炔基配合物/聚合物光電性質(zhì)的量化研究[D];吉林大學(xué);2006年

4 劉樂(lè);炔基亞胺衍生物在成環(huán)反應(yīng)中的研究[D];浙江大學(xué);2015年

5 舒興中;金鉑催化的炔基活化反應(yīng)及N原子鄰位sp~3C-H活化反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2010年

6 張艷青;過(guò)渡金屬催化的1-（1-炔基）環(huán)丙烷基酮以及肟醚的環(huán)化反應(yīng)研究[D];華東師范大學(xué);2012年

7 金觀(guān)毅;C(sp~2)-F鍵的炔基化及三氟甲基化反應(yīng)研究[D];華東理工大學(xué);2015年

8 郭蕊;金配合物催化炔基官能化促發(fā)的不對(duì)稱(chēng)串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2014年

9 倪明;磺酰胺基醇的合成及其在炔基鋅對(duì)醛和酮對(duì)映選擇性加成反應(yīng)中的應(yīng)用[D];蘭州大學(xué);2006年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 殷向兵;3,6-二乙炔基噠嗪和對(duì)炔基苯甲醛—銀（Ⅰ）簇合物為構(gòu)筑單元的金屬有機(jī)配位網(wǎng)絡(luò)的組裝[D];華中科技大學(xué);2014年

2 楊苗;金納米團(tuán)簇催化ω-炔基呋喃環(huán)異構(gòu)化機(jī)理的理論研究[D];西南大學(xué);2016年

3 吳世勇;釕催化N-嘧啶基吲哚的C-H鍵炔基化反應(yīng)[D];鄭州大學(xué);2016年

4 鄭新香;鎳催化C(sp~2)-H鍵與端基炔的直接炔基化/環(huán)化反應(yīng)研究[D];鄭州大學(xué);2016年

5 葉劍川;基于9-炔基-9-羥基芴的新熒光分子合成及性能表征[D];浙江大學(xué);2007年

6 高軻;基于鄰炔基苯甲醛的若干串聯(lián)反應(yīng)[D];復(fù)旦大學(xué);2009年

7 張召;含炔基手性釕(Ⅱ)配合物的合成、表征及其誘導(dǎo)乳腺癌細(xì)胞凋亡的作用機(jī)制[D];廣東藥學(xué)院;2014年

8 陳秋燕;多炔基苯-silole共聚物的制備及光譜性能研究[D];華東理工大學(xué);2012年

9 胡東爽;有機(jī)炔基吡啶及其Au（I）配合物的合成與表征[D];華中科技大學(xué);2007年

10 李傳賓;叔丁醇鋰促進(jìn)的醛的炔基化反應(yīng)[D];蘭州大學(xué);2010年

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