本文關(guān)鍵詞：利用噻吩硼酸及苯硼酸衍生物以模板法合成的籠狀結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究

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【摘要】：本文的主要內(nèi)容：以2-羥基-5-甲基間苯二甲醛二肟(H3dfmp)或1,2-環(huán)己二酮二肟(H2dpg)作為配體,分別含有Co,Mn,Fe的功能性金屬配位基元進(jìn)一步與噻吩硼酸及苯硼酸衍生物反應(yīng)通過硼氧鍵成共價鍵骨架,從而獲得了2個系列10種金屬有機硼酸類配合物及其單晶結(jié)構(gòu),并進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和電化學(xué)性質(zhì)分析。選擇其中具有代表性的配合物作為電聚合反應(yīng)的單體,以循環(huán)伏安法對其進(jìn)行電化學(xué)聚合,得到其電聚合產(chǎn)物。本文以H3dfmp為配體,與二氯化錳反應(yīng)合成了雙核同金屬配位基元1,與二氯化鈷合成了配位基元2。配位基元1與2-噻吩硼酸反應(yīng)得到配合物Et3NH[(2-C4H3S)BⅢ{(H3L1)3MnⅡ2}(2-C4H3S)BⅢ] (1a)；與3-噻吩硼酸反應(yīng)得到配合物Et3NH[(3-C4H3S)BⅢ{(H3L1)3MnⅡ2}(3-C4H3S)BⅢ] (1b);與5-甲�；�-2-噻吩硼酸反應(yīng)得到配合物Et3NH[(C5H30S)BⅢ{(H3L1)3MnⅡ2}(C5H3OS)BⅢ](1c)。配位基元 2 與 2-噻吩硼酸反應(yīng)得到配合物Et3NH[(2-C4H3S)BⅢ{(H3L1)3CoⅡ2}(2-C4H3S)BⅢ](2a);與3-噻吩硼酸反應(yīng)得到配合物Et3NH[(3-C4H3S)BⅢ{(H3L1)3CoⅡ2}(3-C4H3S)BⅢ](2b)。以H2dpg為配體,與四氟硼酸合鐵反應(yīng)得到配位基元3。配位基元3與2-噻吩硼酸反應(yīng)得到配合物(2-C4H3S)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(2-C4H3S)BⅢ(3a);與3-噻吩硼酸反應(yīng)得到配合物(3-C4H3S)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(3-C4H3S)BⅢ(3b);與5-甲�；�-2-噻吩硼酸反應(yīng)得到配合物(C5H3OS)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(C5H30S)BⅢ(3c);與對氨基苯硼酸鹽酸鹽反應(yīng)得到配合物(C6H6N)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(C6H6N)BⅢ(3d);與對氰基苯硼酸反應(yīng)得到配合物(C7H4N)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(C7H4N)BⅢ(3e)。單晶衍射結(jié)果表明1a屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=26.024(2) A,b=14.9755(10)A,c=23.7016(19)A;a=90.00°,β=97.225(3)°,r=90.00 °;V=9163.7(12)A3,Z=8,F(000)=4080,R1=0.1124,wR2=0.2811。單晶衍射結(jié)果表明1b屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=25.9715 (19),b=15.3621(11)A,c=23.1650(19)A;a=90.00°,β=97.041(2)°,γ= 90.00°;V=9172.6(12)A3,Z=8,F(000)=4144,R1=0.0657,wR2=0.1524。單晶衍射結(jié)果表明lc屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=25.5334(19)A,b=15.0183(11)A,c=24.5057(15)A;α=90.00(2)°,β=100.475(2)°, γ=90.00(2)°;V=9240.5(11)A3,Z=8,F(000)=4384,R1=0.0861,wR2= 0.1897。單晶衍射結(jié)果表明2a屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=25.7622 (18)A,b=14.9182(11)A,c=23.7997(15)A;α=90.00(2)°,β=98.384(2)°, γ=90.00(2)°;γ=9049.1(11)A3,Z=8,F(000)=4128,R1=0.0809,wR2= 0.2311。單晶衍射結(jié)果表明2b屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=26.0227 (13)A,b=15.2505(7)A,c=23.1388(12)A;α=90.00°,β=97.262(2)°,γ= 90.00°;V=9109.2(8)A3,Z=8,F(000)=4272,R1=0.0621,wR2=0.1633。單晶衍射結(jié)果表明3a屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=11.6714 (6)A,b=11.9925(6)A,c=13.3816(7)A;α=92.247(2)°,β=103.882(2)°,γ= 115.807(2)°;V=1614.69(14)A3,Z=2,F(000)=772,R1=0.0737,wR2=0.1089。單晶衍射結(jié)果表明3b屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=11.6598 (6)A,b=12.1047(7)A,c=13.3380(8)A;α=91.612(2)°,β=103.915(2)°,γ =116.591(2)°;V=1613.86(16)A3,Z=2,F(000)=772,R1=0.0616,wR2= 0.0891。單晶衍射結(jié)果表明3c屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=11.0977 (6)A,b=11.5612(6)A,c=15.1249(8)A;α=67.669(2)°,β=86.181(2)°,γ= 74.285(2)°;V=1726.50(16)A3,Z=2,F(000)=848,R1=0.0851,wR2=0.2291。單晶衍射結(jié)果表明3d屬于單斜晶系,P21/c空間群。晶胞參數(shù)：a=11.7672 (7)A,b=19.1840(12)A,c=14.9874(8)A;α=90.00°,β=102.686(2)°,γ= 90.00°;V=3814.2(9)A3,Z=4,F(000)=1792,R1=0.0824,wR2=0.1923。單晶衍射結(jié)果表明3e屬于單斜晶系,C 2/c空間群。晶胞參數(shù)：a=14.3351 (17) A,b=15.588(2)A,c=17.263(2)A;α=90.00°,β=98.590(3)°,γ=90.00 °;V=3814.2(9)A3,Z=4,F(000)=1792,R1=0.0824,wR2=0.1923。上述配合物均經(jīng)過紅外(IR),質(zhì)譜(MS)表征。使用了循環(huán)伏安法(CV)對其進(jìn)行了電化學(xué)性質(zhì)的研究,對其氧化還原性質(zhì)進(jìn)行了討論。由于金屬離子的存在,這些配合物通過分子內(nèi)的電子耦合作用從而實現(xiàn)電子的遷移和傳導(dǎo),表現(xiàn)為金屬離子的不同價態(tài)轉(zhuǎn)換,即成對的氧化還原峰。利用循環(huán)伏安法反復(fù)掃描對配合物1a進(jìn)行了電化學(xué)聚合反應(yīng),通過電化學(xué)循環(huán)伏安圖和紫外可見光譜進(jìn)行了分析和表征,證明了聚合物poly-1a成功的制得。
【關(guān)鍵詞】：有機硼酸 金屬配合物 肟 電子 電化學(xué)
【學(xué)位授予單位】：遼寧大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-7
• ABSTRACT7-15
• 第0章 引言15-34
• 0.1 概述15-17
• 0.2 分子導(dǎo)線的構(gòu)筑及研究進(jìn)展17-22
• 0.2.1 線型低聚共軛分子鏈17-19
• 0.2.2 超分子導(dǎo)線19-21
• 0.2.3 核酸型分子導(dǎo)線21-22
• 0.3 有機硼酸類化合物及其金屬配合物22-31
• 0.3.1 有機硼酸類化合物22-25
• 0.3.2 有機硼酸金屬配合物25-31
• 0.4 本論文主要研究內(nèi)容31-34
• 第1章 實驗部分34-70
• 1.1 實驗試劑與儀器34-36
• 1.1.1 實驗試劑34-35
• 1.1.2 實驗儀器35-36
• 1.2 化合物的合成與表征36-69
• 1.2.1 2-羥基-5-甲基間苯二甲醛二肟(H_3dfmp)的合成[121-124]36-39
• 1.2.2 配合物1a的合成39-42
• 1.2.3 配合物1b的合成42-45
• 1.2.4 配合物1c的合成45-48
• 1.2.5 配合物2a的合成48-51
• 1.2.6 配合物2b的合成51-54
• 1.2.7 配合物3a的合成54-57
• 1.2.8 配合物3b的合成57-60
• 1.2.9 配合物3c的合成60-63
• 1.2.10 配合物3d的合成63-66
• 1.2.11 配合物3e的合成66-69
• 1.3 實驗結(jié)果69-70
• 第2章 電化學(xué)及組裝性質(zhì)70-91
• 2.1 實驗試劑與儀器70-71
• 2.1.1 實驗試劑70
• 2.1.2 實驗儀器70-71
• 2.2 電化學(xué)性質(zhì)71-88
• 2.2.1 實驗方法71-72
• 2.2.2 循環(huán)伏安曲線的測定72-82
• 2.2.3 金屬有機配合物的電化學(xué)性質(zhì)82-83
• 2.2.4 峰電流與掃速的線性關(guān)系83-88
• 2.3 poly-1a的制備及性質(zhì)研究88-91
• 第3章 結(jié)論91-92
• 致謝92-93
• 參考文獻(xiàn)93-97
• 附錄A IR譜圖97-102
• 附錄B ~1H-NMR譜圖102-103
• 附錄C 質(zhì)譜圖103-109
• 附錄D 紫外光譜109-113

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 萬梅香;導(dǎo)電高分子[J];高分子通報;1999年03期

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本文編號：1084886