本文關(guān)鍵詞：金功能化硅基手性色譜柱的制備及應(yīng)用

  更多相關(guān)文章： 金納米粒子 核殼結(jié)構(gòu) 高效液相色譜 手性固定相 手性分離

【摘要】：手性藥物對映體在藥理方面具有很大的差異,因此對對映體的分離一直備受關(guān)注。高效液相色譜法因其高效、快速、準(zhǔn)確,被廣泛應(yīng)用于對映體的分離。為了增加手性固定相的種類,改善傳統(tǒng)硅膠基質(zhì)液相色譜(HPLC)填料的手性拆分能力和分離選擇性,克服硅膠機(jī)械強(qiáng)度低、比表面積和樣品上載量有限的缺陷,本論文將納米粒子引入傳統(tǒng)固定相,研究和開發(fā)了新型手性固定相并應(yīng)用于手性藥物對映體的分離。本論文分以下幾個(gè)部分：(1)以氯金酸為原料,化學(xué)還原法制備金納米粒子(Au NPs)(粒徑15±5 nm),利用生長法合成了以硅膠為核,Au NPs為殼的SiO2@Au復(fù)合材料,并詳細(xì)研究了還原劑比例、Au NPs的用量等因素對Au殼形成的影響,從而得出制備SiO2@Au核殼材料的最佳反應(yīng)條件。然后將纖維素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)采用化學(xué)涂敷法包裹于SiO2@Au表面,得到SiO2@Au-纖維素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相,并用于手性藥物的分離。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,此固定相在正相色譜模式下可以對黃烷酮(Rs=1.10)、布洛芬(Rs=2.20)、倍硫磷(Rs=1.20)等九種手性化合物進(jìn)行有效分離。與涂敷的SiO2-纖維素-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相相比,SiO2@Au-纖維素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相表現(xiàn)出更高的傳質(zhì)速率。(2)以自制的SiO2@Au復(fù)合材料為基質(zhì),將巰基-β-環(huán)糊精(SH-β-CD)鍵合于AuNPs表面,制備得到p-CD改性的SiO2@Au核殼結(jié)構(gòu)的手性固定相,并對其進(jìn)行色譜評價(jià)。結(jié)果表明,該固定相可以有效地拆分普萘諾爾(Rs=3.67)、黃烷酮(Rs=1.47)、二嗪磷(Rs=1.18)等九種對映體。并研究了不同流動(dòng)相的比例、鹽濃度、pH值、柱溫等對對映體拆分的影響。與β-CD改性的Si02固定相相比,由于Au NPs的表面效應(yīng),SiO2@Au-SH-β-CD手性固定相表現(xiàn)出更快的傳質(zhì)和特殊的選擇性。此外該固定相還可以作為親水色譜固定相,用于極性和親水性小分子化合物的分析與分離。(3)以正硅酸乙酯為原料,采用凝膠-溶膠法在硅膠表面層層自組裝納米Si02,制備SiO2@SiO2核殼材料,然后將纖維素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)采用化學(xué)涂覆法包裹于SiO2@SiO2表面,制備得到SiO2@SiO2-纖維素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相,并對其進(jìn)行色譜評價(jià)。結(jié)果表明,在正相色譜條件下,氯氰菊酯(Rs=1.88)、喹乙醇(Rs=1.54)、毒死蜱(Rs=1.73)等13種對映體得到有效的拆分。
【關(guān)鍵詞】：金納米粒子 核殼結(jié)構(gòu) 高效液相色譜 手性固定相 手性分離
【學(xué)位授予單位】：寧夏大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O652.63
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-9
• 第一章 文獻(xiàn)綜述9-19
• 1.1 引言9
• 1.2 手性固定相的分類及應(yīng)用9-15
• 1.2.1 配體交換型手性固定相9-10
• 1.2.2 環(huán)糊精類手性固定相10-11
• 1.2.3 Pirkle型手性固定相11-12
• 1.2.4 聚合物類手性固定相12
• 1.2.5 多糖類手性固定相12-14
• 1.2.6 蛋白質(zhì)類手性固定相14
• 1.2.7 大環(huán)抗生素類固定相14
• 1.2.8 冠醚類手性固定相14-15
• 1.3 納米粒子在手性分離方面的應(yīng)用15-16
• 1.4 研究意義、目的和主要內(nèi)容16-19
• 第二章 纖維素涂敷型SiO_2@Au手性固定相的制備及應(yīng)用19-33
• 2.1 引言19
• 2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與藥品19-21
• 2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器19-20
• 2.2.2 實(shí)驗(yàn)藥品20
• 2.2.3 色譜條件與評價(jià)20-21
• 2.3 金納米粒子及核殼結(jié)構(gòu)SiO_2@Au的制備21-22
• 2.3.1 金納米粒子的制備21
• 2.3.2 氨基硅膠的制備21
• 2.3.3 核殼結(jié)構(gòu)SiO_2@Au的制備21-22
• 2.4 纖維素涂敷型SiO_2@Au手性固定相的制備22
• 2.4.1 纖維素衍生物的制備22
• 2.4.2 纖維素涂敷型手性固定相的制備22
• 2.5 結(jié)果與討論22-26
• 2.5.1 金納米粒子的制備及表征22-23
• 2.5.2 SiO_2@Au核殼材料的制備及表征23-26
• 2.5.3 纖維素涂敷型SiO_2@Au手性固定相的制備26
• 2.6 纖維素涂敷型SiO_2@Au手性固定相的評價(jià)26-32
• 2.6.1 手性化合物的拆分27-29
• 2.6.2 流動(dòng)相的影響29-30
• 2.6.3 與纖維素-3,5-二甲基苯基異氰酸酯涂敷型SiO_2手性柱的對比30-31
• 2.6.4 纖維素涂敷型SiO_2@Au手性固定相的實(shí)際應(yīng)用31-32
• 2.7 本章小結(jié)32-33
• 第三章 環(huán)糊精鍵合SiO_2@Au手性固定相的制備及應(yīng)用33-44
• 3.1 引言33
• 3.2 實(shí)驗(yàn)儀器與藥品33-34
• 3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器33
• 3.2.2 實(shí)驗(yàn)藥品33
• 3.2.3 色譜條件與評價(jià)33-34
• 3.3 巰基-β-CD的合成34
• 3.3.1 6-OTs-β-CD的合成34
• 3.3.2 合成巰基-β-CD34
• 3.3.3 環(huán)糊精鍵合SiO_2@Au手性固定相的制備34
• 3.4 結(jié)果與討論34-36
• 3.4.1 巰基-β-CD的制備及表征34-36
• 3.4.2 SiO_2@Au-SH-β-CD手性固定相的制備及表征36
• 3.5 SiO_2@Au-SH-β-CD手性固定相的應(yīng)用36-41
• 3.5.1 手性化合物的拆分37-38
• 3.5.2 流動(dòng)相對二嗪磷的影響38-39
• 3.5.3 流速對二嗪磷的影響39
• 3.5.4 緩沖鹽濃度的影響39-40
• 3.5.5 pH值的影響40-41
• 3.5.6 與β-CD-SiO_2手性柱的對比41
• 3.6 在親水色譜模式下的保留行為41-43
• 3.6.1 流動(dòng)相中乙腈含量對保留時(shí)間的影響42
• 3.6.2 溫度對親水性化合物保留時(shí)間的影響42-43
• 3.7 本章小結(jié)43-44
• 第四章 纖維素涂敷型SiO_2@SiO_2手性固定相的制備及應(yīng)用44-51
• 4.1 引言44
• 4.2 實(shí)驗(yàn)儀器與藥品44
• 4.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器44
• 4.2.2 實(shí)驗(yàn)藥品44
• 4.2.3 色譜條件與評價(jià)44
• 4.3 纖維素涂敷型SiO_2@SiO_2核殼手性固定相的制備44-46
• 4.3.1 SiO_2@SiO_2核殼材料的制備44-45
• 4.3.2 纖維素涂敷型SiO_2@SiO_2手性固定相的制備45-46
• 4.4 結(jié)果與討論46-49
• 4.4.1 核殼結(jié)構(gòu)SiO_2@SiO_2的表征46
• 4.4.2 流動(dòng)相比例的影響46-48
• 4.4.3 不同樣品分離的最優(yōu)條件48-49
• 4.5 本章小結(jié)49-51
• 第五章 全文總結(jié)51-53
• 參考文獻(xiàn)53-59
• 致謝59-60
• 個(gè)人簡介60

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1 李兵,施介華,楊根生;高效液相色譜中的纖維素衍生物手性固定相[J];化學(xué)通報(bào);2003年03期

2 劉峻,王夙,韓小茜;手性藥物高效液相色譜法手性固定相分離及進(jìn)展[J];甘肅科技;2004年08期

3 柏正武,黃少華;高效液相色譜中的低相對分子質(zhì)量型手性固定相[J];武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào);2004年03期

4 李生京;喻昕;鄭t，

本文編號：1083340