本文關(guān)鍵詞：基于CDC反應(yīng)實現(xiàn)N，N-二甲基乙酰胺活化的反應(yīng)研究

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【摘要】：近年來,研究具有高原子經(jīng)濟(jì)性的綠色化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)成為有機(jī)合成化學(xué)的一個重要研究方向。隨著這一領(lǐng)域研究的不斷深入,交叉脫氫偶聯(lián)(CDC)反應(yīng)應(yīng)運(yùn)而生。該反應(yīng)通過直接的C-H鍵活化實現(xiàn)產(chǎn)物的合成,具有高效綠色的優(yōu)點,同時也具有較高的原子經(jīng)濟(jì)性。N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)不僅由于優(yōu)異的溶解性及相對較高的沸點,在化學(xué)領(lǐng)域中作為常用溶劑使用,也作為化學(xué)合成砌塊受到越來越多的關(guān)注。因此,本課題組希望能夠基于CDC反應(yīng)實現(xiàn)DMAc的活化,在構(gòu)筑功能化的有機(jī)小分子方面開展研究。I_2催化DMAc合成四羰基亞甲基橋聯(lián)化合物。反應(yīng)以非金屬為催化劑,叔丁基過氧化氫為氧化劑。DMAc既作為反應(yīng)物又作為溶劑,通過活化其N-甲基產(chǎn)生亞甲基并實現(xiàn)橋聯(lián)化合物的合成。KI催化DMAc實現(xiàn)與苯并氮雜環(huán)的C-N鍵構(gòu)筑。反應(yīng)同樣以非金屬為催化劑,通過活化DMAc的N-甲基與苯并氮雜環(huán)實現(xiàn)了C-N鍵構(gòu)筑。反應(yīng)具有較好的收率,且底物拓展范圍也較廣。相較于前人類似的研究,該催化體系對于苯并三氮唑類底物尤其具有優(yōu)異的適用性。此外,還通過β-羰基羧酸酯類與亞磷酸酯一步合成了烯醇式磷酸酯。此反應(yīng)的核心是來源于Atherton-Todd反應(yīng)。區(qū)別于其他合成烯醇式磷酸酯的方法,該方法無需金屬參與,也無需低溫等嚴(yán)格的反應(yīng)條件,在室溫下30分鐘就可以完成,是一種高效且廉價的合成方法。
【關(guān)鍵詞】：交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng) N N-二甲基乙酰胺 亞甲基橋聯(lián)化合物 C-N鍵構(gòu)筑 烯醇式磷酸酯
【學(xué)位授予單位】：南昌大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-7
• 第一章：緒論7-25
• 1.1 引言7
• 1.2 基于氮原子鄰位甲基參與的CDC反應(yīng)7-15
• 1.2.1 氮原子鄰位甲基與sp C-H鍵的CDC反應(yīng)7-10
• 1.2.2 氮原子鄰位甲基與sp~2 C-H鍵的CDC反應(yīng)10-11
• 1.2.3 氮原子鄰位甲基與sp~3 C-H鍵的CDC反應(yīng)11-14
• 1.2.4 氮原子鄰位甲基與其他類型底物的CDC反應(yīng)14-15
• 1.3 基于氧原子鄰位甲基參與的CDC反應(yīng)15-17
• 1.4 DMF、DMAc活化的反應(yīng)研究概述17-25
• 1.4.1 DMF活化的反應(yīng)概述17-21
• 1.4.2 DMAc活化的反應(yīng)概述21-25
• 第二章 I_2催化DMAc合成四羰基亞甲基橋聯(lián)化合物25-38
• 2.1 引言25
• 2.2.實驗內(nèi)容25-30
• 2.3.實驗結(jié)果與討論30-34
• 2.4 結(jié)論34
• 2.5 產(chǎn)物性狀及鑒定（譜圖見附錄）34-38
• 第三章 KI催化DMAc實現(xiàn)與苯并氮雜環(huán)的C-N鍵構(gòu)筑38-51
• 3.1 前言38
• 3.2 實驗內(nèi)容38-39
• 3.3 實驗結(jié)果與討論39-46
• 3.4 結(jié)論46-47
• 3.5 產(chǎn)物性狀及鑒定（譜圖見附錄）47-51
• 第四章 β 二羰基化合物與亞磷酸酯一步合成烯醇式磷酸酯51-66
• 4.1 引言51-56
• 4.2 實驗內(nèi)容56-57
• 4.3 實驗結(jié)果與討論57-61
• 4.4 結(jié)論61-62
• 4.5 產(chǎn)物性狀及鑒定（譜圖見附錄）62-66
• 第五章 結(jié)論與展望66-67
• 5.1 結(jié)論66
• 5.2 進(jìn)一步工作的方向66-67
• 致謝67-68
• 參考文獻(xiàn)68-72
• 附錄72-115
• 攻讀學(xué)位期間的研究成果115

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本文編號：1054332