本文關(guān)鍵詞：布洛芬分子手性轉(zhuǎn)變裸反應(yīng)機理及水分子的催化作用——基于羰基和苯環(huán)作H遷移橋梁

  更多相關(guān)文章： 手性 布洛芬 密度泛函理論 過渡態(tài) 微擾理論 吉布斯自由能

【摘要】：采用基于密度泛函理論的B3LYP方法和微擾理論的MP2方法,研究了布洛芬分子手性轉(zhuǎn)變裸反應(yīng)和水助質(zhì)子從手性碳向羰基遷移的機理。分子結(jié)構(gòu)分析表明:水助質(zhì)子從手性碳向羰基遷移過程的8元環(huán)過渡態(tài)b TS2·2H_2O和10元環(huán)過渡態(tài)b TS2·3H_2O對應(yīng)的氫鍵鍵角都遠大于6元環(huán)過渡態(tài)b TS2·1H_2O;過渡態(tài)b TS2·2H2O的8元環(huán)結(jié)構(gòu)基本共面,過渡態(tài)a_TS1·3H_2O和b TS2·3H_2O的10元環(huán)結(jié)構(gòu)明顯偏離平面。反應(yīng)路徑研究發(fā)現(xiàn):標題反應(yīng)有6條路徑,分別是質(zhì)子只以羰基氧、以甲基碳和羰基O及以羧基和苯環(huán)聯(lián)合作橋,從手性C的一側(cè)遷移到另一側(cè)。勢能面計算表明:質(zhì)子以羧基和苯環(huán)聯(lián)合作橋遷移的路徑為優(yōu)勢反應(yīng)路徑,裸反應(yīng)的決速步吉布斯自由能壘為287.1 k J·mol~(-1),2個水分子構(gòu)成的鏈使決速步的吉布斯自由能壘降為144.9 k J·mol~(-1)。結(jié)果表明:布洛芬分子的手性轉(zhuǎn)變存在多條可能的路徑,水分子對布洛芬分子的H遷移異構(gòu)反應(yīng)有明顯的催化作用,生命體內(nèi)水分子的存在、溫度的漲落、分子的頻繁碰撞和某種酶的作用等綜合因素,是導(dǎo)致左旋布洛芬旋光異構(gòu)的原因。
【作者單位】： 白城師范學(xué)院物理學(xué)院;白城師范學(xué)院計算機科學(xué)學(xué)院;
【關(guān)鍵詞】： 手性 布洛芬 密度泛函理論 過渡態(tài) 微擾理論 吉布斯自由能
【基金】：吉林省科技發(fā)展計劃資助項目(20160101308JC)
【分類號】：O621.251
【正文快照】： tively proton only using ketonic O or methyl C and carbonyl O or carbonyl and benzene ring as the transferbridge from one side to the other of chiral C.Calculations of potential energy surface showed that the pathusing proton was the dominant reaction ch

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本文編號：1023237