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吡啶鎓酯類可見光降解型聚合物的合成與應(yīng)用探索

發(fā)布時間:2025-04-27 00:34
  高分子材料的應(yīng)用已經(jīng)滲透到國民經(jīng)濟(jì)各個領(lǐng)域,然而大量難以降解的廢棄物給社會和人類帶來了嚴(yán)重污染和危害。因此,賦予聚合物可降解性質(zhì)被視為解決這一問題的主要手段之一。根據(jù)促進(jìn)其發(fā)生降解行為的原因不同,可降解聚合物主要分為光降解和生物降解兩種,其中光降解聚合物在可降解聚合物研究中展示出了獨(dú)特優(yōu)勢。聚合物的光降解行為主要依賴于鏈中特殊基團(tuán)的光裂解過程。相對于紫外光、γ射線等高能輻照源而言,可見光可以大幅降低對生物樣品的損傷且具有更好的組織穿透能力。N-烷基甲基吡啶鎓酯(NPEs)是一類可見光(l=452 nm)不穩(wěn)定基團(tuán):在可見光照射下,它能夠通過與聯(lián)吡啶釕配合物/抗壞血酸(Ru(II)/ASC)之間的光致電子轉(zhuǎn)移過程實現(xiàn)內(nèi)部C-O鍵高效斷裂。本論文以此可見光不穩(wěn)定基團(tuán)為核心構(gòu)筑單元,設(shè)計合成了兩種具有不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的可見光降解型聚合物,并對其應(yīng)用進(jìn)行了初步探索。具體研究內(nèi)容如下:(1)主鏈含NPEs基團(tuán)的可見光不穩(wěn)定聚合物的合成與應(yīng)用探索通過縮合聚合方式制備了一種主鏈光不穩(wěn)定的線形聚合物(MCPP)。降解實驗表明,在可見光照射下,MCPP可以發(fā)生高效降解行為(95%),且其降解速率可通過改變Ru...

【文章頁數(shù)】:68 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

圖1-1聯(lián)吡啶釕的化學(xué)結(jié)構(gòu)及紫外可見吸收光譜

圖1-1聯(lián)吡啶釕的化學(xué)結(jié)構(gòu)及紫外可見吸收光譜

西北大學(xué)碩士學(xué)位論文態(tài),常見的有Ru+,Ru2+和Ru3+,其中Ru2+的電子構(gòu)型為4d6成六配位的八面體結(jié)構(gòu)配合物[12]。圖1-1為[Ru(bpy)3]2+的化學(xué)(UV-Vis)吸收光譜圖,結(jié)果顯示[Ru(bpy)3]2+在可見光區(qū)(4收。u(bpy)3]2+而言....


圖1-2聯(lián)吡啶釕的分子軌道示意圖

圖1-2聯(lián)吡啶釕的分子軌道示意圖

(bpy)3]2+而言,其最高占據(jù)分子軌道(HOMO)相應(yīng)于金屬的子軌道(LUMO)相應(yīng)于配體的軌道。[Ru(bpy)3]2+在可見光金屬中心t2g軌道上的一個電子將會被激發(fā),躍遷至配體中心的為金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)移(即MLCT)(如圖1-2所示)。該過LCT態(tài)是穩(wěn)....


圖1-5eosinY的化學(xué)結(jié)構(gòu)示意圖及氧化還原電勢圖

圖1-5eosinY的化學(xué)結(jié)構(gòu)示意圖及氧化還原電勢圖

1-4[Ru(bpy)3]2+催化可見光引發(fā)活性/可控自由基聚合反應(yīng)的機(jī)理示意光機(jī)理及應(yīng)用osinY)是一種酸性生物染色劑,常用于肽、蛋白質(zhì)、原生質(zhì)和色[30]或用作唇膏中的染色劑[31,32],除此還被廣泛用作pH指示指示劑[34]。伊紅的化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖1-5所示,....


圖1-6可見光催化芳香重氮鹽和雜環(huán)化合物的C-H活化加成過程

圖1-6可見光催化芳香重氮鹽和雜環(huán)化合物的C-H活化加成過程

圖1-6可見光催化芳香重氮鹽和雜環(huán)化合物的C-H活化加成過程app[43]等人結(jié)合連續(xù)流動技術(shù),將伊紅可見光催化體系用于羰基,比如對位或鄰位取代的苯乙酮、脂肪族的酮、含有雜原子的O2Cl作為CF3自由基的來源,通過可見光誘導(dǎo)羰基化合物的方便、高效、快速的優(yōu)勢,拓寬....



本文編號:4041606

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