溴代有機污染物如羥基化多溴聯(lián)苯（OH-PBBs）、羥基化多溴聯(lián)苯醚（OH-PBDEs）和溴代二噁英/苯并呋喃（PBDD/Fs）是一類新型環(huán)境有機污染物,其來源、遷移和轉(zhuǎn)化歸趨是近年來環(huán)境科學的研究熱點之一。已有研究表明,這些溴代有機污染物存在廣泛的人為源和自然源。除了能通過光化學轉(zhuǎn)化、鐵錳氧化物氧化等非生物氧化途徑生成外,苯酚、溴酚、羥基苯甲酸等也能通過釩基溴過氧化物酶的生物氧化途徑生成OH-PBB/PBDEs和PBDD/Fs,但相關(guān)機理尚不完全清楚,仍有待研究。論文旨在研究鐵基氯過氧化物酶（Chloroperoxidase,CPO）催化苯酚、溴酚形成OH-PBB/PBDEs和PBDD/Fs的過程與機理。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:（1）運用LC-MS/MS前驅(qū)離子掃描模式,建立了一種選擇性篩查水樣中鹵代有機物的分析方法。通過對8種鹵代咔唑和6種雌激素（非鹵代化合物）的分析,與全掃描模式相比,前驅(qū)離子掃描對鹵代有機物具有特異選擇性,能濾去儀器和基底引起的大量干擾。利用伯努利概型計算的理論同位素峰數(shù)量和豐度比,可直接判斷有機物攜帶鹵素原子的數(shù)量。采用本方法成功地對實驗室樣品和環(huán)境水樣中的鹵代... 

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－３紫外線照射下２，６－ＤＢＰ的光聚合反應途徑（Ｚｈａｏ?ｅｔ?ａｌ．，２０１５）??－－

然猛砂（ｄ＇－Ｍｎ〇２）等形態(tài)存在。Ｌｉｎ等人（Ｌｉｎｅｔａｌ．，?２０１６）研宄報道了?＜５－Ｍｎ０２??催化氧化Ｂｒ＿和苯酚的反應，反應過程中檢測到４－ＢＰ，?２，４－ＤＢＰ，?２，４，６－ＴＢＰ等??ＢＰｓ的生成，具體生成途徑如圖１－４所示。土壤或沉積物中儲量豐富的針鐵礦、??赤鐵礦、木Ｍｎ０２陸續(xù)被證實能夠與２，４，６－ＴＢＰ反應產(chǎn)生２＇－ＯＨ－ＢＤＥ１２１、??４＇－ｄｉＯＨ－ＢＤＥ１２１等，反應受含水率的影響顯著。而２，４，－ＤＢＰ在＜５－Ｍｎ０２、針鐵礦??等黏土礦物質(zhì)的催化下也發(fā)生分子間的Ｃ－Ｃ耦合或Ｃ－０耦合，產(chǎn)生２－ＯＨ－ＢＤＥ６８、??２，２ＷｉＯＨ－ＢＢ８０等ＯＨ－ＰＢＢ／ＰＢＤＥｓ，隨后會發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化反應，最后形成??ｌ，３，８－ＴｒｉＢＤＤ?和?２，４，６，８－ＴｅＢＤＦ?（Ｌｉｎ?ｅｔ?ａｌ＿，２０１４ｂ；?丁佳鋒，２０１５；孫粉玲?ｅｔ?ａｌ．，??２０１５）。ａ－ＦｅＯＯＨ和＜５－Ｍｎ０２同樣被證實能直接氧化ＯＨ－ＰＢＢ／ＰＢＤＥｓ生成??ＰＢＤＤ／Ｆｓ?（丁佳鋒，２０１５）。??Ｂｒ??Ｗ?Ｍｎ０２－ｍｅｄｉａｔｅｄ?ｏｘｉｄａｔｉｏｎ??Ｉ?（Ｍｎ０２?＋?２Ｂｒ＊?＋?４Ｈ＋?—？?Ｍｎ２＋?＋?Ｂｒ２?＋?２Ｈ２〇）??Ｂｒｏ＾＾?ＨＯＢｒ??Ｍ?Ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ＾ｋ??６?＋?［ｍＵ??（ＯＨ－ＰＢＤＥｓ）?（ＯＨ－ＰＢＢｓ）???＜＞?｜??．．．．．．．Ｍｎ�！�?＾?＾＿＿－－￣￣？＇ｘｊｒ??ｉ?ｉｉ?Ｈｉ?ｌｖ??１：?４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ?（Ｒｉ＝Ｈ，?Ｒ２＝Ｈ）?１－ｉｉ?＋?２－ｉ?——？?６??２：?２

中吸收單電子，致使還原態(tài)底物轉(zhuǎn)化產(chǎn)生自由基中間體，不穩(wěn)定的中間體極易進??一步發(fā)生聚合、羥基化、歧化等非酶促次級反應（李陽ｅｔａｌ．，２００９）。漆酶的典??型催化轉(zhuǎn)化過程如圖１－５所示。Ｌｉｎ和Ｌｕ等人（Ｌｉｎ?ｅｔ?ａｌ．，２０１５；?Ｌｕ?ｅｔ?ａｌ．，２０１５）??研究表明，漆酶催化氧化ＢＰｓ時產(chǎn)生的自由基可以通過Ｃ－Ｃ、Ｃ－Ｏ耦合反應等生??１０??

【參考文獻】：
期刊論文
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博士論文
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[4]串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的應用研究[D]. 李明.吉林大學 2007
[5]鐵錳氧化物/水界面有機污染物的氧化降解研究[D]. 劉承帥.中國科學院研究生院（廣州地球化學研究所） 2007

碩士論文
[1]紫外/過硫酸鹽氧化體系降解2,4-二溴苯酚動力學及溴代產(chǎn)物研究[D]. 劉洪君.哈爾濱工業(yè)大學 2017
[2]酶催化氧化耦合反應去除有機污染物的機理及應用研究[D]. 夏青.南京農(nóng)業(yè)大學 2013
[3]氯過氧化物酶發(fā)酵條件的研究[D]. 孫凌燕.上海師范大學 2009



本文編號：3606397