建立了堿蒸餾/超聲波衍生化預(yù)處理的氣相色譜-質(zhì)譜法測定土壤中偏二甲肼的分析方法。通過堿蒸餾預(yù)處理方法,以水楊醛為衍生化試劑,采用超聲波加速衍生化反應(yīng),在選擇離子檢測（SIM）模式下進行定量分析,衍生化產(chǎn)物的特征離子為m/z 164�？疾炝藟A蒸餾、超聲波衍生化條件的影響,并對衍生化條件進行優(yōu)化,方法的線性范圍在0.4³0 mg/L之間,方法檢出限為0.0078 mg/kg。以此方法測定已知濃度的土壤樣品,目標化合物的含量在10¹00 mg/kg之間,回收率在76%¹08%之間,相對標準偏差在12%¹9%之間。與分光光度法、索氏提取/超聲波衍生化-氣相色譜-質(zhì)譜法相比較,本方法檢出限顯著優(yōu)于二者。 

【文章來源】：分析化學. 2016,44(09)北大核心

【文章頁數(shù)】：7 頁

【部分圖文】：

衍生化產(chǎn)物總離子流色譜圖

?刑砑擁娜芤毫拷洗螅??g土壤加20mLUDMH溶液。Ｒodin等［15］曾將土壤中的UDMH分為“游離UDMH”(FreeUDMH)和“總UDMH”(TotalUDMH)�！坝坞xUDMH”是指存在于土壤液體中的UDMH，以及存在于液固相之間的自由UDMH�！翱俇DMH”是指土壤中所有形態(tài)的UDMH，它包含“游離UDMH”和固相束縛的UDMH。研究表明，土壤在堿性環(huán)境下能充分釋放被土壤金屬離子和有機基質(zhì)挾持的UDMH，因此土樣應(yīng)在保證足夠高的堿度下蒸餾，使堿液與UDMH充分接觸，以將UDMH從土壤中解析出來［16］，使用堿蒸法能夠有效解決土壤中UDMH被吸附的問題，如圖2。液相萃取Liquidphaseextraction索氏提取Soxhletextraction表面吸咐Surfaceadsorption化學吸附Chemicaladsorption土壤中有機質(zhì)Soilorganicmatter土壤中金屬Soilmineral水Water氮氣N2加熱Heat堿性蒸餾Alkalinedistillation偏二甲肼UDMH土壤溶液Soilsolution土壤固相Soildphase圖2堿蒸餾預(yù)處理方法對UDMH土壤樣品萃取的影響Fig．2Influenceofalkalinedistillationpretrementonunsymmetricaldimethylhydrazine(UDMH)soilsampleextractionUDMH在環(huán)境中能夠轉(zhuǎn)化為多種不同類型的中間產(chǎn)物，其中相當一部分為活性轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，這些物質(zhì)含有UDMH的結(jié)構(gòu)片段，在酸性或堿性條件下，能夠水解生成初始的UDMH［17］。目前，已知的較為重要的活性轉(zhuǎn)化產(chǎn)物是偏腙，它能夠被氧化生成一系列的UMDH氧化副產(chǎn)物［18］。在堿蒸餾條件下，偏腙對UDMH的轉(zhuǎn)化情況還不明確，有必要考察堿蒸餾預(yù)處理方法對偏腙轉(zhuǎn)化成UDMH的影響。取20mL偏腙的二氯甲烷標準溶液，加入到含有5g土壤的密閉頂空瓶中，充分振蕩1h后，置于通風櫥內(nèi)風干。按照2．4節(jié)的方法進行堿蒸餾和超聲波衍生化后，進行GC/MS分析，得

??椒ǖ難≡裼捎赨DMH的高極性、低沸點、強吸附性，直接使用GC或HPLC通常無法直接檢測UDMH。以反相HPLC為例，UDMH在色譜柱上常有較弱的保留。因此，使用色譜方法測定UDMH常采用衍生化法［19～21］。在色譜分析中，衍生化法能夠提高分析檢測靈敏度，改善UDMH與溶劑的分離效果。超聲波能加速衍生化反應(yīng)的速度，主要利用超聲波的機械作用和空化作用，加強傳質(zhì)過程，增加衍生化試劑在UDMH溶液的滲透性，節(jié)省時間［22］。對于GC/MS分析而言，由于UDMH的強極性和較強的揮發(fā)性，UDMH的樣品峰容易受到溶劑的影響［23］。圖3是采用二氯甲烷、甲醇為溶劑，使用索氏提取方法萃取土壤中UDMH的總離子流圖。盡管UDMH能夠形成較大的峰，但是其與溶劑峰的分離度不佳，在UDMH低濃度或痕量檢測時，不能進行定量分析檢測。常溫下，水楊醛是液體，作為衍生化試劑時，可以直接添加到溶液中進行衍生化反應(yīng)，與4-硝基苯甲醛相比，省去了使用有機溶劑進行溶解的步驟。84t（min）Abundance（×104）12812162024283236（a）10642104t（min）Abundance（×104）32812162024283236（b）6428121400圖3不同溶劑萃取UDMH的總離子流圖(a)溶劑為二氯甲烷，(b)溶劑為甲醇Fig．3TotalionchromatogramintheextractionofUDMHwithdifferentsolvent(a)Dichloromethaneassolvent，(b)Methanolassolvent．1，Dichloromethane;2，UDMH;3，Methanol．3．3．2超聲波衍生化反應(yīng)溫度的選擇按2．4節(jié)方法，在相同反應(yīng)時間(45min)內(nèi)，比較衍生化溫度為30℃，40℃，50℃和60℃時，衍生物水楊醛二甲基腙的峰面積。結(jié)果表明，溫度越高，生成的水楊醛二甲基腙的峰面積越大，說明衍生

【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3089402