零價(jià)鐵硫化改性技術(shù)及其在水處理中的應(yīng)用進(jìn)展
【部分圖文】:
機(jī)械球磨法是一類常見的ZVI制備方法,該法具有操作簡便、無二次污染和適于規(guī)模生產(chǎn)等特點(diǎn)。但通過物理球磨法制備硫化零價(jià)鐵還從未被報(bào)道,直到2017年,Gu等[13]首次通過球磨法制備出硫化微米零價(jià)鐵來去除TCE。如圖1(d),該材料是在無氧環(huán)境條件下,將微米級零價(jià)鐵與硫粉置于行星式球磨機(jī)中,以400 r/min的速度反應(yīng)30 h制得,并且其去除TCE的效率在原基礎(chǔ)上提升了5~50倍。目前,機(jī)械球磨法僅研制出了微米級別的硫化零價(jià)鐵。如何進(jìn)一步通過物理方法制得納米級別的硫化零價(jià)鐵還值得大家持續(xù)關(guān)注和研究。2 制備條件對S-n ZVI反應(yīng)活性的影響
S/Fe摩爾比被認(rèn)為是影響S-nZVI反應(yīng)活性和去除性能的最關(guān)鍵因素之一。表1和表2匯總了多種反應(yīng)體系下S-nZVI的最佳S/Fe摩爾比,圖2總結(jié)了各種類型的S-nZVI在不同S/Fe摩爾比下去除污染物的速率常數(shù)。結(jié)合表1、表2數(shù)據(jù)可以得出,由于S-nZVI制備方法和處理的目標(biāo)污染物不同,導(dǎo)致各研究中的最佳S/Fe摩爾比也不同。因此無法統(tǒng)一比較在不同研究中S-nZVI的最佳S/Fe摩爾比。但從圖2中可以看出,各體系中的S-nZVI隨著S/Fe摩爾比的增大,對污染物的去除速率常數(shù)都遵循著先升高后降低的規(guī)律。然而,學(xué)者們對于造成這一規(guī)律的見解也有所不同。Du等[12]認(rèn)為這一現(xiàn)象可能與電子的傳遞有關(guān),低S/Fe摩爾比促進(jìn)了電子由內(nèi)層Fe0向外層FeS的轉(zhuǎn)移,而高S/Fe摩爾比致使材料表面FeS層太厚,從而導(dǎo)致電子傳遞的損耗增加。Kim等[10]認(rèn)為較大的S/Fe摩爾比可以有效地增大S-nZVI的比表面積提供更多的活性位點(diǎn)。相反,過量的FeS會(huì)造成活性位點(diǎn)的堵塞。Shao等[15]研究表明,不同的S/Fe摩爾比可以促進(jìn)nZVI在水中釋放不同濃度的Fe(Ⅱ),進(jìn)而不同程度去還原水體中的Cr(Ⅵ)。
對于nZVI而言,更大的比表面積說明其表面具有更多的活性位點(diǎn),也意味著更高的化學(xué)吸附和還原去除。文獻(xiàn)研究表明,S-nZVI的比表面積與制備方法、S/Fe摩爾比密切相關(guān)(如圖3)。一般而言,S-nZVI的比表面積要比單一nZVI的大。這是因?yàn)榱蚋男赃^程會(huì)增加n ZVI的表面粗糙度,進(jìn)而增大材料的比表面積。如圖4[15]所示,S-n ZVI材料表面的粗糙程度與比表面積的大小呈現(xiàn)高度的一致性,并且隨著S-n ZVI材料制備過程中S/Fe摩爾比的增加呈現(xiàn)出先增大后減小的趨勢。圖4 S-ZVI比表面積與粗糙度變化趨勢
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