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2,4-二氯苯氧乙酸生產(chǎn)過(guò)程中氯化工段廢水的預(yù)處理研究

發(fā)布時(shí)間:2020-10-20 04:44
   2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)是一種使用較為廣泛的除草劑,其生產(chǎn)過(guò)程中的氯化工段會(huì)產(chǎn)生大量含氯酚廢水,其中包括苯酚、2-氯酚(2-CP)、4-氯酚(4-CP)、2,4-二氯酚(2,4-DCP)、2,6-二氯酚(2,6-DCP)、2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)等污染物。本文針對(duì)該類(lèi)污染物的特點(diǎn),選取了絡(luò)合萃取法、光催化氧化法及納米零價(jià)鐵還原技術(shù)對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理,通過(guò)優(yōu)化工藝條件,達(dá)到去除含氯酚廢水的COD及降低污染物含量的目的,并探究其作用機(jī)理,為該技術(shù)在實(shí)際處理中的應(yīng)用提供理論依據(jù)。1.選擇實(shí)驗(yàn)室自配的Q165萃取劑,采用絡(luò)合萃取法對(duì)2,4-D生產(chǎn)過(guò)程中含氯酚廢水進(jìn)行預(yù)處理,確定了絡(luò)合萃取的最佳工藝條件,考察了再生萃取劑的循環(huán)使用效果,同時(shí),選取2,4,6-TCP為研究對(duì)象,探討2,4,6-TCP萃取機(jī)理。結(jié)果表明:(1)最佳萃取工藝條件下COD的去除率達(dá)71%,萃余水相COD為1157.5 mg·L-1;通過(guò)高效液相色譜分析廢水中酚類(lèi)化合物的含量均低于0.5 mg·L-1;(2)以NaOH為反萃劑,可回收絡(luò)合萃取劑,且再生性能良好;(3)2,4,6-TCP萃取過(guò)程中主要形成1:1、1:2和2:1三種類(lèi)型的萃合物,其中1:1型萃合物為主要存在形態(tài)。2.通過(guò)水熱法制備Bi2WO6/NaBiO3光催化劑,對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行一系列的表征。同時(shí),選取廢水中四種不同類(lèi)型的酚類(lèi)污染物為研究對(duì)象,探究了外部實(shí)驗(yàn)條件對(duì)光催化性能的影響;將催化劑應(yīng)用于2,4-D生產(chǎn)過(guò)程中含氯酚廢水的處理,并對(duì)光催化降解機(jī)理進(jìn)行了初步探討,結(jié)果表明:(1)光催化氧化降解實(shí)驗(yàn)條件:Bi2W06與NaBi03摩爾比為1:10(BNO-10)、溶液pH為5、催化劑投加量為0.5 gL-1;(2)在最佳降解條件下,光照30min后,BNO-10催化劑對(duì)初始濃度為50 mg·L-1 的苯酚、2-CP、2,4-DCP 和 2,4,6-TCP 的降解率可達(dá) 98%;(3)通過(guò)光催化氧化對(duì)廢水處理,其COD去除率為65%,廢水中酚類(lèi)污染物的去除率均在99%以上,且經(jīng)高效液相色譜分析廢水中的6種酚類(lèi)化合物的含量均低于0.5 mg·L-1;(4)根據(jù)能帶理論,BNO-10符合Z-型異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),且在光催化氧化過(guò)程中起主導(dǎo)作用的氧化物種為·O2-;3.利用改進(jìn)液相還原法制備納米Fe及Fe/Pd雙金屬?gòu)?fù)合顆粒,對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)五種不同的氯酚類(lèi)污染物進(jìn)行還原脫氯研究,還原脫氯過(guò)程的動(dòng)力學(xué)及機(jī)理進(jìn)行了初步探討,同時(shí)將納米雙金屬?gòu)?fù)合材料應(yīng)用于2,4-D生產(chǎn)過(guò)程中含氯酚廢水的處理。結(jié)果表明:(1)當(dāng)納米Fe/Pd雙金屬顆粒的投加量為2.5 g L-1,鈀負(fù)載率為0.045%和0.16%時(shí),分別對(duì)4-CP和2,4-DCP的還原脫氯效果最佳;(2)在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,五種不同的氯酚還原脫氯研究具有明顯的效果,且符合擬一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué);(3)將Fe/Pd雙金屬材料應(yīng)用于2,4-D生產(chǎn)含氯酚廢水的還原脫氯研究顯示出較好的脫氯效率。
【學(xué)位單位】:南京師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類(lèi)】:X786
【部分圖文】:

生產(chǎn)流程圖,生產(chǎn)流程圖


同的作用效果,因而在農(nóng)業(yè)方面具有廣泛應(yīng)用[9,1()]。目前,工業(yè)上2,4-D的生產(chǎn)??主要由苯酚與氯乙酸在堿性條件下縮合生成苯氧乙酸,并通過(guò)氯氣氯化制備,其??生產(chǎn)流程如圖1.1所示。其中,在氯化工段產(chǎn)生的大量2,4,-D生產(chǎn)廢水中主要含??有苯酚和氯酚等污染物[11]。而氯酚分子中因苯環(huán)及氯原子的存在,其結(jié)構(gòu)相對(duì)??穩(wěn)定,難以生物降解,且毒性遠(yuǎn)大于苯酚,對(duì)人體和其他生物有很強(qiáng)的致畸、致??癌作用。如若不加治理直接排放對(duì)環(huán)境會(huì)造成極大的危害。??1??

示意圖,模擬機(jī),光催化反應(yīng),反應(yīng)模擬


活性較高的自由基(_〇2?和?OHW48,#,達(dá)到凈化水體的作用。以Ti02為例,在??光照條件下,可激發(fā)光生電子和空穴[5G,51],其催化機(jī)理如下方程式(1.2)至(1.6),??反應(yīng)模擬示意圖如圖1.2所示。??Ti02?+?hv?—?e-?+?h+?(1.2)??02?+?e'?^?〇2"?(1.3)??-02-?+?2H+—-OH+OH-?(1.4)??h++H2〇?—?OH?(1.5)????O2"?/???OH?/?h+?+?pollutant?-*??CO2?+?H2O?(1.6)??7??

萃取體系,稀釋劑,萃取劑,正辛醇


圖2.1含氯酚廢水的HPLC圖??Fig.?2.1?The?HPLC?Diagram?of?Chlorophenol?Wastewater??取條件的優(yōu)化??不同萃取劑對(duì)萃取效果的影響??驗(yàn)采用的絡(luò)合劑分別為7301、TOA及試劑W,稀釋劑分別為正辛醇劑S,通過(guò)配制不同的萃取劑對(duì)廢水進(jìn)行處理。其中,萃取體系R中含和煤油,其體積比分別為3:5:2,萃取體系P中的三辛胺、正辛醇和4:3,萃取體系Q165中絡(luò)合劑W與稀釋劑S按體積比為3:7進(jìn)行配水中加入適量硫酸并調(diào)節(jié)其初始pH為4-6,以油水比為0.4:1分別加劑中進(jìn)行萃取并測(cè)定處理后廢水COD,結(jié)果如表2.8所示。??表2.8三種萃取劑對(duì)含氯酚廢水的萃取效果??Table?2.8?Extraction?Effect?of?Three?Extractants?on?H?Chlorophenol?Wastewater??系絡(luò)合劑?稀釋劑?萃取現(xiàn)象?COD/ni&L1?COD
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本文編號(hào):2848227

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