【摘要】：自早期廣泛使用的溴代阻燃劑(多氯聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚等)被例入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》(簡(jiǎn)稱POPs公約)被禁止或限制使用后,有機(jī)磷酸酯(OPEs)作為其替代產(chǎn)品,需求量與使用量均得到大幅度的增長(zhǎng)。中國(guó)作為有機(jī)磷酸酯生產(chǎn)和使用大國(guó),已設(shè)立十多家有機(jī)磷酸酯工廠。目前OPEs作為一種新型污染物引起了世界范圍內(nèi)越來(lái)越多學(xué)者的關(guān)注,但仍然缺乏對(duì)點(diǎn)源(有機(jī)磷酸酯工廠)周邊多環(huán)境介質(zhì)中有機(jī)磷酸酯污染與人群內(nèi)暴露數(shù)據(jù)。本研究以河北省衡水市某有機(jī)磷酸酯工廠附近多環(huán)境介質(zhì)與暴露人群尿液樣品為研究對(duì)象,采用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)對(duì)多環(huán)境介質(zhì)中OPEs原型和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)對(duì)人體尿液中OPEs代謝產(chǎn)物進(jìn)行目標(biāo)分析,并對(duì)有機(jī)磷酸酯在不同介質(zhì)中的濃度水平、組成特征與分布特征,OPEs代謝產(chǎn)物內(nèi)暴露量進(jìn)行初步研究,并試圖關(guān)聯(lián)飲用水中OPEs的污染情況,該研究為=為點(diǎn)源污染的時(shí)間縱向評(píng)價(jià)提供了早期的科學(xué)數(shù)據(jù),主要研究結(jié)果如下:(1)在該工廠附近納污河流中檢出TCEP、TCPP和TPP三種有機(jī)磷酸酯。點(diǎn)源周邊納污河流中沉積物與水體樣品中的TPP濃度與國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)類似,兩種介質(zhì)中濃度范圍分別為nd-1.48ng/g和0.9-4.4ng/L。而兩種介質(zhì)中TCEP與TCPP的濃度顯著高于國(guó)內(nèi)外研究,沉積物中TCEP和TCPP的濃度范圍分別為61.07-79380.88ng/g和277.04-194020.8ng/g,水體樣品中TCEP和TCPP的濃度范圍分別為3021.4-14779.5ng/L和4098.1-18470.6ng/L,該工廠周邊納污河流中沉積物與水體樣品中高濃度的TCEP與TCPP水平表明,此兩種介質(zhì)受該點(diǎn)源(OPEs工廠)污染影響;空間分布表明,沉積物與水體樣品中TCEP和TCPP的濃度與其他研究中隨著距點(diǎn)源距離的增大而降低的結(jié)論不同,本研究?jī)煞N介質(zhì)中TCEP和TCPP的污染濃度均出現(xiàn)先降低再升高后降低的趨勢(shì),且沉積物中污染物的衰減速率略高于水體樣品中污染的衰減速率;水體樣品與沉積物樣品中TCEP和TCPP的組成分析顯示,污染物在兩類環(huán)境介質(zhì)中的比例分配稍有不同,TCPP為沉積物中主要污染物,TCEP為水體樣品中主要污染物,可能是因?yàn)閮煞NOPEs單體不同的辛醇-水分配系數(shù)與溶解度造成的差異。(2)在點(diǎn)源周圍土壤樣品中TCEP、TCPP和TPP均有檢出,其濃度遠(yuǎn)低于沉積物中濃度,三類污染物濃度范圍分別為nd-8.6ng/g、nd-0.51ng/g和nd-0.31ng/g,推測(cè)該點(diǎn)源污染物在研究區(qū)域內(nèi)主要通過(guò)污水排放對(duì)周圍環(huán)境介質(zhì)產(chǎn)生影響。與國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究對(duì)比,低于國(guó)內(nèi)外垃圾拆解區(qū)周邊土壤中OPEs污染濃度,甚至低至農(nóng)村土壤研究中OPEs單體污染物的1-4倍。污染濃度空間分布顯示,下風(fēng)向(南側(cè))土壤中OPEs的污染濃度略高于上風(fēng)向(北側(cè)),說(shuō)明該點(diǎn)源依舊對(duì)周邊土壤環(huán)境帶來(lái)污染但尚未造成嚴(yán)重污染。(3)在點(diǎn)源周邊白楊樹樹皮樣品均檢出較高濃度的TCEP、TCPP,其濃度范圍為4212.4-9092.3ng/g,1824.6-8878.3ng/g。同時(shí)也檢出少量的TPP,其濃度范圍為nd-2.3ng/g,說(shuō)明該類污染物可以在植物體中累積,進(jìn)一步推斷出研究區(qū)域內(nèi)植物可以通過(guò)根系吸收水體中溶解的OPEs在植物體內(nèi)富集蓄積。(4)本研究測(cè)定不同地區(qū)(暴露區(qū)、非暴露區(qū)、城鎮(zhèn))人群尿液中OPEs代謝產(chǎn)物濃度,內(nèi)暴露檢測(cè)結(jié)果顯示,暴露區(qū)(點(diǎn)源)附近村民尿液中主要OPEs代謝產(chǎn)物BCEP和BCPP的濃度與非暴露和城鎮(zhèn)地區(qū)差異并不明顯,可能與各地區(qū)不同的暴露途徑有關(guān)。本研究試圖關(guān)聯(lián)飲用水與內(nèi)暴露之間的關(guān)系,結(jié)果顯示,工廠附近村民通過(guò)飲用水的暴露負(fù)荷較小,且暴露區(qū)飲用水中OPEs的含量對(duì)人體造成致癌與非致癌風(fēng)險(xiǎn)較低。
【學(xué)位授予單位】：上海大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：X592;X503.1
【圖文】：

有機(jī)磷酸酯結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（R1，R2，R3表示不同的取代基）

士學(xué)位論文皮、飲用水、暴露區(qū)人群尿液和城市人群尿液）但各種類樣品數(shù)量照空間分布，工廠附近河流收集 5 點(diǎn)沉積物樣品（每個(gè)采樣點(diǎn)采，同一河流采集 6 點(diǎn)水體樣品，工廠附近土壤一共收集 20 個(gè)樣品（集 5 個(gè)樣品），采集距工廠最近的白楊樹樹皮樣品共 5 個(gè)。表 2-1 采樣點(diǎn)分布表水樣 土壤 樹,S1,S2,S3,S4*,S5,S6*（S4 S6 樣品丟失）T1,T2,T3,T4,T5,T6,T7,T8,K1,K2,K3,M0,M1,M2,M3,M4,M’1,M’2,M’3,M’4,SP1,SPSP4,

表 2-2 OPEs 單體的特征離子，保留時(shí)間與 LOD 表物質(zhì) 保留時(shí)間（min） 定性離子（m/z） 定量離子（m/z） LOD（ng/mL）TEP 9.13 99/127/155 155 /TnBP 14.68 99/155/211 155 2.5TiBP 16.31 99/155/211 155 2.5TCEP 17.64 99/249/251 249 3.2TCPP* 17.98 125/277/279 279 2.8TCPP 18.23 125/277/279 279 2.8TnAP 19.56 99/169/239 239 3.6TDCP 23.04 191/379/381 381 5.3TPhP 23.75 215/325/326 325 6.5TBEP 23.83 199/227/299 299 25.8EHDP 23.92 250/251/362 250 7.8EHP 24.08 99/113 113 4.2TCP* 25.46 367/368 368 3.6TCP 26.65 367/368 368 3.6TCP 27.80 367/368 368 3.6TCP 29.01 367/368 368 3.6

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中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 鐘長(zhǎng)文;黎鎮(zhèn)非;賈鵬龍;郭耀全;梁慧君;;室內(nèi)環(huán)境中的有機(jī)磷酸酯及環(huán)境毒理研究[J];科學(xué)家;2017年02期

2 薛壽征,李穎,周志俊;改進(jìn)急性重癥有機(jī)磷酸酯中毒治療概述[J];化工勞動(dòng)保護(hù)(工業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病分冊(cè));1995年01期

3 高鳳蘭,丁振

本文編號(hào)：2748266