【摘要】：多溴聯(lián)苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers,PBDEs)、鄰苯二甲酸酯(Phthalate Esters,PAEs)和雙酚A(Bisphenol A,BPA)作為三類典型的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(Environmental Endocrine Disruptors,EEDs),受到廣泛關(guān)注,也與育齡期婦女常見的內(nèi)分泌干擾疾病—多囊卵巢綜合征(Polycystic Ovary Syndrome,PCOS)密切相關(guān)。具有臨床背景的血清樣本體積小且珍貴、基質(zhì)復(fù)雜、污染物含量較低等特點(diǎn)增加了污染物定量分析的難度。本文以課題組前期研究為基礎(chǔ),優(yōu)化得到一種同時(shí)檢測(cè)人體少量血清中PBDEs、PAEs和BPA三類環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(Gas Chromatography-Mass Spectrometry,GC-MS)。本研究通過優(yōu)化實(shí)驗(yàn)步驟與細(xì)節(jié)、實(shí)驗(yàn)試劑和材料等來(lái)達(dá)到降低PAEs的背景干擾。確定了萃取溶劑為10 mL、5 mL、5 mL乙醚進(jìn)行3次渦旋萃取;BDE-77、BDE-181、MBDE-208和~(13)C_(12)-BPA分別作為三四五溴聯(lián)苯醚、六七溴聯(lián)苯醚、十溴聯(lián)苯醚及BPA的回收率指示物;采取進(jìn)一步過酸性硅膠提高PBDEs組分的回收率等。通過加入濃鹽酸,破壞血清樣品的蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu),乙醚萃取,硅膠柱凈化分離后得到PBDEs、PAEs和BPA三個(gè)組分,分別加入內(nèi)標(biāo)定容,用GC-MS的選擇離子模式(Single Ion Monitor,SIM)測(cè)定。PBDEs、PAEs和BPA的工作曲線線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.99。在血清加標(biāo)實(shí)驗(yàn)中,PBDEs、PAEs和BPA的回收率指示物的回收率分別為50.5%-124.6%、48.4%-90.6%、68.6%-84.8%,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(Relative Standard Deviation,RSD)分別為3.1%-14.6%、0.9%-12%、8.1-19.6%。PBDEs、PAEs和BPA的檢出限(Limits of Detection,LOD)分別為0.02-0.05 ng/mL,0.94-1.91 ng/mL,0.15 ng/mL。使用已優(yōu)化的方法檢測(cè)21份人體血清,結(jié)果表明:扣除背景值后,PBDEs、PAEs和BPA三類環(huán)境內(nèi)分泌干擾物含量分別為:1.62-97.34 ng/g、6.31-17.99 ng/mL、1.07-9.16ng/mL。該方法靈敏度高、準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性良好,可用于人體少量血清樣品中痕量PBDEs、PAEs和BPA這三類物質(zhì)的檢測(cè)。
【學(xué)位授予單位】：廣州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：R12;O657.63
【圖文】：

圖 2-1 PBDEs 組分標(biāo)準(zhǔn)樣品（a）和血清樣品（b）SIM 模式下的總離子流圖Fig 2-1 Total ion chromatogram of polybrominated diphenyl ethers of standard sample (a) and serumsample(b) in SIM mode2.3.2. PAEs 組分色譜條件：DB－5MS 毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25μmm，Agilent 公司）；以純度為 99.999%的高純氦氣為載氣，恒流流量 1.0 mL/min；升溫程序是初始溫度為 100℃保持 1min，然后以 20℃/min 升溫至 170℃，再以 5℃/min 升溫至 270℃，保持 10min。進(jìn)樣口溫度 280℃；不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣體積為 1μL。PAEs 質(zhì)譜條件：電離模式為電子轟擊源（Electron Impact, EI），能量為 70eV；離子源溫度 260℃；接口溫度 280℃；溶劑延遲時(shí)間 5min。其出峰時(shí)間，特征離子見表 2-3圖 2-2 為 PAEs 標(biāo)準(zhǔn)樣品（a）和血清樣品（b）SIM 模式下的總離子流圖。

圖 2-2 PAEs 組分標(biāo)準(zhǔn)樣品（a）和血清樣品（b）SIM 模式下的總離子流圖Fig 2-2 Total ion chromatogram of phthalate esters of standard sample (a) and serum sample（b）in SIMmode2.3.3. BPA 組分色譜條件：DB－5MS 毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25μm，Agilent 公司）；以純度為 99.999%的高純氦氣為載氣，恒流流量 1.0 mL/min；升溫程序：初始溫度為 100℃，保持 1min，然后以 30℃/min 升溫至 235℃，再以 4℃/min 升溫至 250℃，接著以 30℃/m升溫至 280℃，保持 10min。進(jìn)樣口溫度 270℃；不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣體積為 1 μL。BPA質(zhì)譜條件：電離模式為EI源，能量為70 eV；離子源溫度250℃，接口溫度280℃溶解延遲時(shí)間 7.5min。其出峰時(shí)間，特征離子見表 2-3。圖 2-3 為 BPA 標(biāo)準(zhǔn)樣品（a）和血清樣品（b）SIM 模式下的總離子流圖。

圖 2-3 BPA 組分標(biāo)準(zhǔn)樣品（a）和血清樣品（b）SIM 模式下的總離子流圖Fig 2-3 Total ion chromatogram of bisphenolAof standard sample (a) and serum sample（b）in SIM mo表 2-3 PBDEs, PAEs, BPA 的保留時(shí)間、特征離子Table 2-3 Retention times and characteristic ions (m/z) for PBDEs, PAEs, BPA.目標(biāo)物 保留時(shí)間 min) 定量離子(m/z) 定性離子(m/z)BDE-28 6.39 79、81 81BDE-47 9.07 79、81 81BDE-66 9.76 79、81 81BDE-77(RS) 10.65 79、81 81BDE-100 11.74 79、81 81BDE-99 12.59 79、81 81BDE-85 13.78 79、81 81

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本文編號(hào)：2745673