【摘要】：本研究以泛長三角地區(qū)21個(gè)養(yǎng)殖池塘中的五大類日常生活常見的水產(chǎn)品為研究對象,建立了生物、沉積物及水體中有機(jī)磷農(nóng)藥、多溴聯(lián)苯醚的前處理及測定方法,測定了其中的有機(jī)磷、有機(jī)氯、菊酯類農(nóng)藥以及多溴聯(lián)苯醚兩類疏水性有機(jī)污染物,對水產(chǎn)品及養(yǎng)殖環(huán)境中的污染物殘留水平和食用健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評價(jià),并且采用了以PDMS為材料的固相微萃取技術(shù)對養(yǎng)殖底泥中孔隙水自由溶解態(tài)濃度(C_(free))進(jìn)行了測定,評價(jià)了沉積物中污染物的生物有效性,對養(yǎng)殖環(huán)境中的污染物來源進(jìn)行了初步分析,并且基于固相微萃取技術(shù)建立了預(yù)測模型來預(yù)測養(yǎng)殖水產(chǎn)品體內(nèi)的污染物累積情況。研究結(jié)果如下:(1)分別建立了生物、沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥和多溴聯(lián)苯醚兩種污染物的檢測方法以及水樣中有機(jī)磷農(nóng)藥(OPPs)、有機(jī)氯農(nóng)藥(OCPs)、菊酯類農(nóng)藥(PEs)和多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)的前處理方法。生物樣品中OPPs的前處理方法:微波萃取法進(jìn)行萃取,萃取溶劑為15mL二氯甲烷,萃取溫度為80℃,萃取時(shí)間為10min,功率為1600W,脫脂后進(jìn)行凈化,凈化柱為ENVI-Carb~(TM)/LC-NH_2凈化柱,用13 mL二氯甲烷及1 mL丙酮和1 mL二氯甲烷依次洗脫凈化柱;沉積物樣品中OPPs的前處理方法:不用脫脂,凈化柱為硅膠自填凈化柱,其余與生物前處理方法相同;水樣中OPPs、OCPs和PEs的前處理方法:將1L水樣用0.45μm的玻璃纖維濾膜過濾,除去顆粒較大的雜質(zhì)后進(jìn)行固相萃取。萃取之前將Waters Oasis HLB固相萃取小柱依次用10 ml乙酸乙酯、甲醇、水進(jìn)行活化,之后用10 ml乙酸乙酯洗脫柱上的目標(biāo)物;OPPs的測定方法:利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測生物、沉積物和水樣中9種OPPs。生物和沉積物樣品中PBDEs的前處理方法:微波萃取法,萃取溶劑為15mL丙酮/正己烷(V/V,1:1)混合液,萃取溫度為110℃,萃取時(shí)間為30min,功率為1600W,生物多一步脫脂的步驟,硅膠及氧化鋁用作為填料,填充凈化柱,20mL二氯甲烷/正己烷(V/V,1:1)的混合淋洗液洗脫凈化柱;水樣中PBDEs的前處理方法:將1L水樣用0.45μm的玻璃纖維濾膜過濾,除去顆粒較大的雜質(zhì)后進(jìn)行萃取。萃取之前將Waters Oasis HLB固相萃取小柱分別依次用10ml正己烷、二氯甲烷、甲醇和水活化,再依次用3ml甲醇、6ml二氯甲烷和6ml正己烷洗脫小柱;PBDEs的測定方法:利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測生物、沉積物和水樣中10種PBDEs。分別在5、50、50 ng·g~(-1)和5、50、50 ng·L~(-1)的加標(biāo)濃度下,生物、沉積物中OPPs和PBDEs、水樣中三種農(nóng)藥及PBDEs的回收率均在70%以上,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在15%以下,符合農(nóng)藥及多溴聯(lián)苯醚檢測要求。OPPs方法檢出限生物為1.0~2.0 ng·g~(-1)(dw),沉積物為0.16~0.33 ng·g~(-1)(dw),水體為0.50~1.0ng·L~(-1),OCPs和PEs水體的方法檢出限同OPPs;PBDEs方法檢出限生物為1.0-2.0ng·g~(-1)(dw),沉積物為0.16~0.33 ng·g~(-1)(dw),水體為0.09~0.89 ng·L~(-1),可用于實(shí)際生物、沉積物和水樣中農(nóng)藥及多溴聯(lián)苯醚的檢測。(2)通過對泛長三角地區(qū)池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品及環(huán)境中OPPs、OCPs、SPs及PBDEs殘留水平的研究發(fā)現(xiàn):∑OPPs殘留量為未檢出至391 ng·g~(-1)(dw),∑OCPs殘留量為16~182 ng·g~(-1)(dw),∑PEs殘留量為20~586 ng·g~(-1)(dw),∑PBDEs殘留量為36~369 ng·g~(-1),與他人研究相比,殘留水平不高,其中疏水親脂性較高的三唑磷、伏殺硫磷、喹硫磷、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯和五(BDE-85、99、100)、六(BDE-154)溴聯(lián)苯醚、較易在水產(chǎn)品體內(nèi)發(fā)生積累;OCPs的主要污染物為HCHs,主要來自歷史殘留;養(yǎng)殖池塘環(huán)境中的農(nóng)藥及多溴聯(lián)苯醚污染稍重。21個(gè)養(yǎng)殖池塘水產(chǎn)品體內(nèi)農(nóng)藥類污染物及多溴聯(lián)苯醚的總HI值范圍為0.012~0.053,遠(yuǎn)小于1,這意味著目前就OPPs、OCPs、SPs及PBDEs對人體健康的危害而言,食用泛長三角地區(qū)池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品是安全的。(3)通過對固相微萃取法測得的養(yǎng)殖底泥中兩類疏水性有機(jī)污染C_(free)進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)K_(ow)會(huì)影響污染物在沉積物孔隙水中的自由溶解態(tài)濃度,即疏水親脂性越強(qiáng),污染物在沉積物孔隙水中的生物有效性越低;通過比較沉積物孔隙水自由溶解態(tài)濃度和上覆水的自由溶解態(tài)濃度,得出污染物單體比例大于1,沉積物孔隙水中污染物自由溶解態(tài)濃度高于上覆水,說明沉積物可以被看作是養(yǎng)殖池塘上覆水中農(nóng)藥類污染物及多溴聯(lián)苯醚的內(nèi)部來源且池塘養(yǎng)殖環(huán)境中污染物的流動(dòng)趨勢是由底泥到上覆水且K_(ow)越小該趨勢越明顯,為沉積物中污染物的生物有效性評價(jià)提供更為科學(xué)簡便的佐證方法;計(jì)算四種污染物的生物富集系數(shù)(BCF),處于正常水平,且隨K_(ow)增加而增加,四種污染物的生物-沉積物累計(jì)因子(BSAF)均小于1.2,證明其在水產(chǎn)品體內(nèi)的累積程度不大。(4)基于固相微萃取技術(shù)建立了農(nóng)藥類污染物及多溴聯(lián)苯醚的PDMS定量計(jì)算模型,用該模型計(jì)算了污染物在水產(chǎn)品體內(nèi)累積的預(yù)測值,與實(shí)測值相比,相差不超過一個(gè)數(shù)量級,證明基于固相微萃取的該模型可用來預(yù)測沉積物中有機(jī)污染物的生物累積情況。(5)將水產(chǎn)品體內(nèi)檢出的污染物種類和檢出率與養(yǎng)殖環(huán)境中沉積物和水體相比,與沉積物中污染物種類和檢出率更為一致,且通過研究農(nóng)藥類污染物及多溴聯(lián)苯醚單體在水產(chǎn)品體內(nèi)與沉積物和水的平衡發(fā)現(xiàn),兩類污染物與沉積物孔隙水之間的平衡要高于上覆水,進(jìn)一步證明沉積物是養(yǎng)殖池塘水體及水產(chǎn)品體內(nèi)農(nóng)藥類污染物及多溴聯(lián)苯醚的重要來源。綜上所述,泛長三角地區(qū)池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品體內(nèi)農(nóng)藥類污染物及多溴聯(lián)苯醚的殘留水平不高,不具有食用健康風(fēng)險(xiǎn),且以PDMS為材料的固相微萃取法可用于評價(jià)及預(yù)測養(yǎng)殖區(qū)中農(nóng)藥及多溴聯(lián)苯醚污染狀況,但沉積物作為各種有機(jī)污染物最重要的匯,污染物從沉積物中的重新釋放可能是導(dǎo)致水產(chǎn)品中存在農(nóng)藥及多溴聯(lián)苯醚污染的重要原因,因此,除了關(guān)注養(yǎng)殖用水標(biāo)準(zhǔn)之外,養(yǎng)殖沉積物中疏水性有機(jī)污染物(HOCs)的標(biāo)準(zhǔn)也急待設(shè)立,同時(shí)應(yīng)加強(qiáng)對HOCs的監(jiān)管,這對改善和提高水產(chǎn)品質(zhì)量的意義重大。本研究不僅對泛長三角地區(qū)池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品中農(nóng)藥及多溴聯(lián)苯醚殘留水平和食用健康風(fēng)險(xiǎn)做出了評價(jià),為水產(chǎn)品質(zhì)量評價(jià)及保障當(dāng)?shù)鼐用竦娘嬍辰】堤峁┛茖W(xué)依據(jù),還可以簡化養(yǎng)殖環(huán)境污染評價(jià)的過程,并且為基于固相微萃取的模擬生物法在養(yǎng)殖區(qū)域中有機(jī)污染物的污染狀況預(yù)測與養(yǎng)殖環(huán)境質(zhì)量優(yōu)化提供理論基礎(chǔ)。
【圖文】：

據(jù)統(tǒng)計(jì)[1]，，包括江蘇、浙江和上海等的長江三角洲地區(qū)2，21 世紀(jì)初區(qū)內(nèi)淡水養(yǎng)殖水產(chǎn)品總量已達(dá) 108 萬噸，淡水水產(chǎn)品的主要來源。由于人們生活水平的提高，水產(chǎn)品需求逐漸擴(kuò)大，養(yǎng)殖區(qū)域的環(huán)境質(zhì)量直接決定著水產(chǎn)品的質(zhì)量不斷發(fā)展和集約化程度的提高，養(yǎng)殖環(huán)境不斷惡化，有機(jī)病害逐漸增多[2]。農(nóng)藥能用于治療魚病和清塘等[3]，因此種水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中[4]。多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)作為一種有機(jī)阻燃劑中，由于其具有長距離遷移性，近年來在養(yǎng)殖環(huán)境及水產(chǎn)農(nóng)藥類污染物及多溴聯(lián)苯醚均屬于疏水性有機(jī)污染物(HOC害人體健康，其在環(huán)境中的遷移途徑如圖 1-1 所示，而進(jìn)入由于其具有高疏水性而被懸浮物大量吸附，其中一部分被水分以沉積方式進(jìn)入底泥，底泥沉積物顆粒上的 HOCs 通過影響水產(chǎn)品質(zhì)量，進(jìn)而危害人體健康，因此，對泛長三角地農(nóng)藥和多溴聯(lián)苯醚殘留以及基于固相微萃取技術(shù)對養(yǎng)殖底有效性及生物累積預(yù)測進(jìn)行研究十分必要。

使污染物進(jìn)入養(yǎng)殖環(huán)境。（3）降雨，農(nóng)藥氣溶膠和散通過干濕沉降作用進(jìn)入養(yǎng)殖環(huán)境。自身污染是指由于養(yǎng)殖自身原因?qū)е吗B(yǎng)殖環(huán)境中污染體的生態(tài)功能無法正常實(shí)現(xiàn)的一種污染狀況。在水產(chǎn)狀下，養(yǎng)殖戶追求高產(chǎn)出，導(dǎo)致養(yǎng)殖池塘中的密度超物以及水產(chǎn)品自身代謝的產(chǎn)物養(yǎng)殖環(huán)境中累積，水體水平日趨上升[32,33]。養(yǎng)殖自身污染主要來自于[30]養(yǎng)殖，以及由此所產(chǎn)生的糞便、剩余餌料等廢棄物。除此物也是導(dǎo)致養(yǎng)殖環(huán)境自身污染的重要來源。多溴聯(lián)苯醚在生物體內(nèi)殘留水平農(nóng)藥及多溴聯(lián)苯醚有三個(gè)途徑進(jìn)入生物體：皮膚表面機(jī)體后富集在肝腎等器官中，導(dǎo)致器官機(jī)能損傷，影響有大量農(nóng)殘的食物，會(huì)導(dǎo)致生物體的急性中毒事故，產(chǎn)侵入機(jī)體的途徑詳見圖 1-2。
【學(xué)位授予單位】：上海海洋大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：X503.225

【參考文獻(xiàn)】

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3 呂贏;袁廣旺;花衛(wèi)華;鄭江鵬;方南娟;;呂泗漁場有機(jī)氯農(nóng)藥污染狀況調(diào)查[J];江蘇科技信息;2015年15期

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10 白紅妍;韓彬;孫丕喜;鄭立;曹磊;楊東方;王小如;;桑溝灣水體及沉積物中有機(jī)磷農(nóng)殘時(shí)空分布特征[J];海洋科學(xué);2013年01期

本文編號：2651252