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環(huán)氟菌胺環(huán)境行為研究

發(fā)布時(shí)間:2017-03-19 02:03

  本文關(guān)鍵詞:環(huán)氟菌胺環(huán)境行為研究,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)是由日本曹達(dá)公司研發(fā)的用于防治各種農(nóng)作物白粉病的酰胺類殺菌劑。本研究建立了環(huán)氟菌胺在水和土壤中的殘留分析方法,系統(tǒng)地研究了環(huán)氟菌胺的水化學(xué)降解、光降解、土壤降解、土壤吸附與解吸附以及在土壤中的遷移等環(huán)境行為特征,有助于系統(tǒng)地了解環(huán)氟菌胺在環(huán)境中的殘留動(dòng)態(tài)和轉(zhuǎn)化過(guò)程,科學(xué)評(píng)價(jià)環(huán)氟菌胺在環(huán)境中的歸宿和潛在危害,從而為環(huán)氟菌胺的安全合理使用以及最終消除環(huán)氟菌胺可能產(chǎn)生的環(huán)境污染提供科學(xué)依據(jù)。具體研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:(1)建立了水和土壤樣品中環(huán)氟菌胺的分析檢測(cè)方法,樣品中環(huán)氟菌胺殘留量采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)進(jìn)行檢測(cè);結(jié)果表明,環(huán)氟菌胺在0.01~5.0 mg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,線性相關(guān)系數(shù)r~2=0.9999。當(dāng)添加濃度為0.01、0.1和1.0 mg/kg時(shí),環(huán)氟菌胺在水、稻田土壤、森林土壤和城市土壤樣品中的平均回收率分別在90.2~101.2%、89.5~94.7%、85.6~94.7%和85.6~91.4%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為3.8~5.4%、3.9~6.6%、2.1~7.5%和3.4~5.6%。環(huán)氟菌胺在水和土壤中最低檢測(cè)限(LOD)分別為0.6μg/kg和1.2μg/kg。該方法滿足農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)的要求。(2)在實(shí)驗(yàn)室模擬條件下分別討論了環(huán)氟菌胺在不同pH緩沖液和不同溫度條件下的水溶液中的水解行為的影響以及其在模擬自然條件下的水解規(guī)律。結(jié)果表明環(huán)氟菌胺在不同條件下的降解規(guī)律均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。在25°C時(shí),環(huán)氟菌胺在pH5、7和9時(shí)的水解半衰期分別為231.3 d、99.1 d和30.2 d;在15~35°C時(shí),環(huán)氟菌胺的水解速率隨溫度的升高而增加,平均溫度效應(yīng)系數(shù)為2.6。環(huán)氟菌胺在自然條件下的水解半衰期為16.9 d,降解速率明顯快于其在實(shí)驗(yàn)室條件下的水解速率,說(shuō)明光解和微生物降解在自然環(huán)境水解中發(fā)揮了重要的作用。(3)在紫外燈和自然光兩種光源條件下研究了環(huán)氟菌胺的光解動(dòng)力學(xué)規(guī)律。結(jié)果表明環(huán)氟菌胺在不同條件下的光解動(dòng)態(tài)都符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。不同光源照射下,環(huán)氟菌胺的光解速率有顯著的差異,在紫外燈和自然光下的光解半衰期分別為23.9 d和46.3 d,環(huán)氟菌胺在自然光和30W的紫外燈光照射條件下屬于難光解農(nóng)藥。環(huán)氟菌胺在水中的光解速率與其初始濃度有關(guān),光解速率隨初始濃度增大而減小。環(huán)氟菌胺在乙腈中光解速率較正己烷和丙酮中的快。(4)環(huán)氟菌胺在未滅菌的稻田土壤、森林土壤和城市土壤中的降解半衰期分別為34.7 d、23.0 d、57.8 d,在滅菌土壤中的降解半衰期分別為49.6 d、43.4 d和63.1 d,土壤的有機(jī)質(zhì)含量的大小是影響環(huán)氟菌胺降解快慢的主要因素。通過(guò)比較滅菌和未滅菌土壤中環(huán)氟菌胺的降解速率大小,可以看出土壤微生物對(duì)環(huán)氟菌胺的降解起著一定作用。(5)懫用振蕩平衡法研究了環(huán)氟菌胺在土壤中的吸附與解吸特性。用Freundlich模型對(duì)環(huán)氟菌胺在三種供試土壤中的吸附行為進(jìn)行擬合,線性相關(guān)系數(shù)為0.9451~0.9987,環(huán)氟菌胺在稻田土壤、森林土壤和城市土壤中的吸附常數(shù)Kd分別為2.87、1.18和0.91,不易被土壤吸附。環(huán)氟菌胺在三種供試土壤中的吸附與解吸是可逆的。(6)采用土壤薄層層析法研究了環(huán)氟菌胺的在三種供試土壤中的遷移性。環(huán)氟菌胺在稻田土壤、森林土壤和城市土壤中的比移值(Rf)分別為0.38、0.56和0.61,都屬于中等移動(dòng)特性;環(huán)氟菌胺在這三種供試土壤中的移動(dòng)性能由強(qiáng)到弱的順序依次為城市土壤森林土壤稻田土壤。
【關(guān)鍵詞】:環(huán)氟菌胺 環(huán)境行為 降解 吸附與解吸附 遷移
【學(xué)位授予單位】:華南農(nóng)業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:X592
【目錄】:
  • 摘要3-5
  • Abstract5-13
  • 1 前言13-27
  • 1.1 農(nóng)藥的使用現(xiàn)狀13-14
  • 1.2 農(nóng)藥環(huán)境行為研究進(jìn)展14-22
  • 1.2.1 農(nóng)藥水解研究進(jìn)展14-16
  • 1.2.1.1 農(nóng)藥水解原理15
  • 1.2.1.2 影響農(nóng)藥水解的因素15-16
  • 1.2.2 農(nóng)藥光化學(xué)降解研究16-18
  • 1.2.2.1 光解類型17
  • 1.2.2.2 光解機(jī)理17
  • 1.2.2.3 影響農(nóng)藥光解因素17-18
  • 1.2.3 農(nóng)藥的土壤降解研究進(jìn)展18-19
  • 1.2.3.1 農(nóng)藥進(jìn)入土壤的方式18
  • 1.2.3.2 土壤降解類型18-19
  • 1.2.3.3 土壤降解影響因素19
  • 1.2.4 農(nóng)藥在土壤中的吸附與解吸附研究進(jìn)展19-21
  • 1.2.4.1 土壤吸附機(jī)制19-20
  • 1.2.4.2 土壤吸附研究方法20-21
  • 1.2.4.3 影響土壤吸附的因素21
  • 1.2.5 農(nóng)藥在土壤中的遷移與淋溶21-22
  • 1.2.5.1 遷移淋溶原理21
  • 1.2.5.2 農(nóng)藥在土壤中的遷移與淋溶研究方法21-22
  • 1.3 環(huán)氟菌胺簡(jiǎn)介22-25
  • 1.3.1 環(huán)氟菌胺的基本性質(zhì)22-24
  • 1.3.2 環(huán)氟菌胺作用機(jī)理24
  • 1.3.3 環(huán)氟菌胺研究狀況24-25
  • 1.4 本研究的目的與意義25-26
  • 1.5 本研究的主要內(nèi)容26-27
  • 2 材料與方法27-38
  • 2.1 試劑與材料27
  • 2.2 儀器和設(shè)備27-28
  • 2.3 實(shí)驗(yàn)土壤28-30
  • 2.4 緩沖溶液的配制30
  • 2.5 實(shí)驗(yàn)方法30-38
  • 2.5.1 環(huán)氟菌胺分析方法的建立30-31
  • 2.5.1.1 樣品前處理30
  • 2.5.1.2 氣相色譜-質(zhì)譜分析條件30-31
  • 2.5.1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作31
  • 2.5.2 環(huán)氟菌胺水解31-32
  • 2.5.2.1 不同p H值對(duì)環(huán)氟菌胺水解的影響31
  • 2.5.2.2 不同溫度對(duì)環(huán)氟菌胺水解的影響31-32
  • 2.5.2.3 模擬自然環(huán)境下水解32
  • 2.5.2.4 數(shù)據(jù)處理32
  • 2.5.3 環(huán)氟菌胺的光解實(shí)驗(yàn)32-33
  • 2.5.3.1 不同光源對(duì)環(huán)氟菌胺光降解的影響32
  • 2.5.3.2 不同初始濃度對(duì)環(huán)氟菌胺光降解的影響32-33
  • 2.5.3.3 不同有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)氟菌胺光降解的影響33
  • 2.5.3.4 結(jié)果計(jì)算33
  • 2.5.4 環(huán)氟菌胺在土壤中的降解33-34
  • 2.5.4.1 環(huán)氟菌胺在未滅菌土壤中的降解33-34
  • 2.5.4.2 環(huán)氟菌胺在滅菌土壤中的降解34
  • 2.5.4.3 結(jié)果計(jì)算34
  • 2.5.5 環(huán)氟菌胺在土壤中的吸附與解吸附34-37
  • 2.5.5.1 溶液的配制34-35
  • 2.5.5.2 水/土比的優(yōu)化35
  • 2.5.5.3 吸附平衡時(shí)間的確定35
  • 2.5.5.4 解吸附平衡時(shí)間的確定35-36
  • 2.5.5.5 環(huán)氟菌胺在土壤上的吸附等溫線及解吸特性36
  • 2.5.5.6 數(shù)據(jù)計(jì)算36-37
  • 2.5.6 環(huán)氟菌胺的遷移37-38
  • 2.5.6.1 實(shí)驗(yàn)過(guò)程37
  • 2.5.6.2 結(jié)果計(jì)算37-38
  • 3 結(jié)果與分析38-60
  • 3.1 環(huán)氟菌胺分析方法的優(yōu)化38-44
  • 3.1.1 儀器條件的選擇38-39
  • 3.1.2 提取方法的選擇39-42
  • 3.1.2.1 水樣提取39-41
  • 3.1.2.2 土壤樣品提取41-42
  • 3.1.3 方法的線性、相關(guān)系數(shù)和靈敏度42-44
  • 3.1.4 方法的準(zhǔn)確度、精密度44
  • 3.2 環(huán)氟菌胺水解實(shí)驗(yàn)44-48
  • 3.2.1 實(shí)驗(yàn)室條件下的水解44-47
  • 3.2.1.1 不同p H值的緩沖溶液對(duì)環(huán)氟菌胺的水解影響45-46
  • 3.2.1.2 不同溫度對(duì)環(huán)氟菌胺水解的影響46-47
  • 3.2.2 自然條件下環(huán)氟菌胺的水解47-48
  • 3.3 環(huán)氟菌胺的光降解實(shí)驗(yàn)48-52
  • 3.3.1 不同光源對(duì)環(huán)氟菌胺的光降解的影響49-50
  • 3.3.2 不同的初始濃度對(duì)環(huán)氟菌胺的光降解的影響50-51
  • 3.3.3 不同有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)氟菌胺的光降解影響51-52
  • 3.4 環(huán)氟菌胺的土壤降解52-55
  • 3.4.1 環(huán)氟菌胺在不同供試土壤中的降解52-53
  • 3.4.2 環(huán)氟菌胺在未滅菌和滅菌土壤中的降解53-55
  • 3.5 環(huán)氟菌胺在土壤中的吸附與解吸附實(shí)驗(yàn)55-59
  • 3.5.1 水/土優(yōu)化比的選擇55-56
  • 3.5.2 吸附平衡時(shí)間的確定56
  • 3.5.3 環(huán)氟菌胺在土壤中的吸附等溫線56-58
  • 3.5.4 環(huán)氟菌胺在土壤中的解吸附平衡時(shí)間的確定58
  • 3.5.5 環(huán)氟菌胺在土壤中的解吸附特性58-59
  • 3.6 環(huán)氟菌胺在土壤中的遷移實(shí)驗(yàn)59-60
  • 4 討論60-63
  • 4.1 環(huán)氟菌胺分析方法的建立60-61
  • 4.2 環(huán)氟菌胺的水解探討61
  • 4.3 環(huán)氟菌胺的光解探討61-62
  • 4.4 環(huán)氟菌胺的土壤降解探討62
  • 4.5 環(huán)氟菌胺在土壤中吸附與解吸附實(shí)驗(yàn)探討62-63
  • 4.6 環(huán)氟菌胺在土壤中的遷移性探討63
  • 4.7 有待進(jìn)一步研究的內(nèi)容63
  • 5 結(jié)論63-65
  • 致謝65-66
  • 參考文獻(xiàn)66-73
  • 附錄A 部分譜圖73-77
  • 附錄B 作者攻讀碩士期間發(fā)表的論文、參加科研情況77

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):255335

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