聯(lián)苯類分子印跡聚合物的制備及其在污染土壤修復(fù)中的應(yīng)用
本文選題:分子印跡聚合物 切入點(diǎn):聯(lián)苯 出處:《安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)》2015年碩士論文 論文類型:學(xué)位論文
【摘要】:多氯聯(lián)苯(PCBs)引發(fā)的環(huán)境污染問題直接關(guān)系到人類的生存與發(fā)展,PCBs具有高毒性和極其穩(wěn)定的理化特性,在土壤環(huán)境中含量較高,常用處理處置方法難以達(dá)到理想的去除效果。近年來,分子印跡技術(shù)的應(yīng)用十分廣泛,利用該技術(shù)制成的分子印跡聚合物具有較強(qiáng)的特異性吸附效果。有關(guān)研究報道,臭氧-紫外工藝具有較強(qiáng)地還原降解有機(jī)氯化物的能力。因此臭氧-紫外工藝可以作為一種有效去除PCBs的方法。將分子印跡技術(shù)、臭氧以及紫外相結(jié)合,為土壤修復(fù)提供一種新方法,同時也為土壤中PCBs的去除提供了新的機(jī)遇。本研究選用聯(lián)苯、PCB11以及PCB28為研究對象,以聯(lián)苯為分子印跡聚合物(MIP)的模板,α-甲基丙烯酸(MAA)為功能單體,合成具有聯(lián)苯類物質(zhì)空間結(jié)構(gòu)孔穴的分子印跡聚合物,利用該聚合物對被PCBs污染的土壤溶液進(jìn)行特異性吸附,再利用臭氧-紫外法對被MIP吸附的PCBs進(jìn)行降解,通過不同因素的研究為污染土壤修復(fù)提供理論依據(jù)。具體研究內(nèi)容和結(jié)果如下:1.以聯(lián)苯為模板分子,α-甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)及2,2-偶氮二異丁腈(AIBN)分別為功能單體、交聯(lián)劑及引發(fā)劑,乙腈為溶劑,通過超聲溶解、聚合、洗脫等步驟得到帶有聯(lián)苯類物質(zhì)結(jié)構(gòu)孔穴的分子印跡聚合物。通過研究溶劑的種類,聯(lián)苯、MAA與EDMA的不同配比以及洗脫試劑的種類對MIP吸附性能的影響,確定了聯(lián)苯類分子印跡聚合物的最佳制備條件:以聯(lián)苯為模板分子,乙腈為溶劑,MAA為功能單體,聯(lián)苯、MAA和EDMA的摩爾比為1:3:40,正己烷為洗脫試劑。2.利用掃描電鏡(SEM)對聯(lián)苯類MIP的表面孔隙特征和其完整度進(jìn)行表征。結(jié)果發(fā)現(xiàn)洗脫前的MIP和非分子印跡聚合物(NMIP)表面孔穴較少,質(zhì)地較為緊密;而洗脫后的MIP表面粗糙,孔穴較大較多,質(zhì)地疏松。分析表明表面粗糙的聚合物所具有孔穴是聯(lián)苯分子被洗脫后所留下的,這種孔穴有利于底物分子與分子印跡聚合物的結(jié)合,從而使MIP對底物具有較高識別性以及較高的負(fù)載量。利用傅里葉紅外光譜(FTIR)對聯(lián)苯類MIP的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,結(jié)果表明在制備過程中模板分子與功能單體發(fā)生了氫鍵作用。3.將合成且洗脫之后的聯(lián)苯類MIP,研磨后分別過200目(58μm)和250目(75μm)篩,比較三種不同粒徑的MIP的吸附性能,結(jié)果發(fā)現(xiàn)粒徑大小為200-250目的聚合物吸附效果好于其他兩組。研究MIP對土壤溶液中聯(lián)苯和PCBs吸附的最佳條件發(fā)現(xiàn):當(dāng)吸附介質(zhì)為體積比是1:4的丙酮水,溶液初始pH=7,溫度為20℃時,MIP對聯(lián)苯、PCB11以及PCB28的吸附效果最佳且吸附率均在95%以上,溫度較高或較低以及強(qiáng)酸強(qiáng)堿環(huán)境都會抑制吸附的進(jìn)行。用拉格朗日二級動力學(xué)方程擬合三者的動力學(xué)曲線得出線性方程相關(guān)系數(shù)均約為0.99,擬合效果較好,表明在MIP的吸附過程中既有物理吸附也有化學(xué)吸附。4.利用臭氧-紫外法對聯(lián)苯類MIP吸附的PCB28進(jìn)行降解,通過GC-MS分析降解產(chǎn)物,在產(chǎn)物中只檢測到了二氯聯(lián)苯以及聯(lián)苯。對PCB28的降解途徑進(jìn)行推測表明:通過UV/O_3組合工藝的還原脫氯作用,目標(biāo)物質(zhì)PCB28首先脫去一個氯原子生成二氯聯(lián)苯,隨后逐步脫去兩個氯原子生成聯(lián)苯。實驗中沒有檢測出一氯聯(lián)苯,原因可能是由于一氯聯(lián)苯極不穩(wěn)定,生成后在臭氧和紫外雙重作用下,立刻脫氯生成聯(lián)苯。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】:安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:X53
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,本文編號:1575834
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