本文選題：沉積物　切入點(diǎn)：菊酯類農(nóng)藥　出處：《上海海洋大學(xué)》2015年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：菊酯類農(nóng)藥是一種新型、高效、低毒的殺蟲劑,廣泛用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè),因高疏水性累積于養(yǎng)殖底泥中的此類污染物的生物有效性評價(jià)對養(yǎng)殖環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)研究具有重要意義。研究結(jié)果如下:(1)建立了索氏提取法連續(xù)萃取24h,Florisil硅土用作凈化柱填料,50m L正己烷/二氯甲烷(V/V=7:3))的淋洗液洗脫凈化柱、生物樣品用乙腈飽和的石油醚進(jìn)行脫脂以及利用氣相-色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測的沉積物和生物樣品中高效氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯和甲氰菊酯等菊酯類農(nóng)藥殘留的測定方法。在5、20和100ng/g的加標(biāo)濃度下,沉積物和生物樣品中四種菊酯類農(nóng)藥的回收率均在65%以上,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在15%以下,方法檢出限分別為0.56~1.1ng/g和1.1~2.1ng/g,可用于現(xiàn)實(shí)沉積物和水產(chǎn)品中菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析。(2)通過生物富集試驗(yàn)評價(jià)沉積物中菊酯類農(nóng)藥的生物有效性。分別將菲律賓蛤仔和三角帆蚌暴露在上述四種菊酯類農(nóng)藥加標(biāo)老化后的海水和淡水沉積物中,然后進(jìn)行生物富集試驗(yàn)。結(jié)果表明,海水和淡水沉積物中四種菊酯類農(nóng)藥的含量分別為245~387 ng/gdw和132~189 ng/gdw。菲律賓蛤仔和三角帆蚌累積28天后體內(nèi)四種菊酯類農(nóng)藥的含量分別為56.5~204 ng/gdw和14.7~47.2 ng/gdw。菲律賓蛤仔和三角帆蚌對這四種菊酯類農(nóng)藥的生物富集系數(shù)(BCF)和生物-沉積物富集因子分別為28.0~300、8.80~82.2和0.08~0.21、0.03~0.08,均較小,這可能與兩種生物對菊酯類農(nóng)藥的生物轉(zhuǎn)化能力較強(qiáng)有關(guān)。(3)采用PDMS(聚二甲基硅氧烷)高聚物作為固相微萃取材料,基于熱力學(xué)平衡微損耗性方法測定了上述加標(biāo)老化后的海水和淡水沉積物孔隙水中四種菊酯類農(nóng)藥的自由溶解態(tài)濃度(Cfree);同時(shí)將PDMS上菊酯類農(nóng)藥的濃度與菲律賓蛤仔和三角帆蚌體內(nèi)生物累積濃度的相關(guān)性進(jìn)行了比較研究。結(jié)果表明,該方法可以準(zhǔn)確測定菊酯類農(nóng)藥在海水和淡水沉積物孔隙水中的Cfree(分別23.3~255 ng/L和2.04~34.1ng/L)并用于評價(jià)此類物質(zhì)的生物有效性。菊酯類農(nóng)藥在PDMS上的濃度與菲律賓蛤仔和三角帆蚌體內(nèi)的濃度顯著相關(guān)(p=0.009和p=0.046)。但生物-沉積物富集因子(BSAF)和PDMS-沉積物富集因子(PSAF)的分析比較發(fā)現(xiàn),基于PDMS和生物體內(nèi)菊酯濃度極顯著相關(guān)的仿生應(yīng)用還有待污染物在菲律賓蛤仔和三角帆蚌體內(nèi)生物轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù)的進(jìn)一步補(bǔ)充和校正。(4)采用Tenax連續(xù)萃取研究了上述加標(biāo)老化后的海水和淡水沉積物中四種菊酯類農(nóng)藥的脫附動力學(xué),評價(jià)菊酯類農(nóng)藥在沉積物中的生物有效性,并將Tenax萃取結(jié)果與菲律賓蛤仔和三角帆蚌的累積實(shí)驗(yàn)進(jìn)行比較。結(jié)果表明,海水和淡水沉積物的快速脫附比例分別為45.6~66.5%和28.6~37.2%,快速、慢速和極慢速脫附速率數(shù)量級分別為10-1、10-2、10-3~10-5和10-2、10-1、10-4~10-5。海水和淡水沉積物中Tenax 24h和6h單點(diǎn)萃取濃度分別與菲律賓蛤仔和三角帆蚌體內(nèi)菊酯類農(nóng)藥的濃度顯著相關(guān)(p0.05),表明Tenax單點(diǎn)萃取可以用來評估沉積物中菊酯類農(nóng)藥的生物有效性。但Tenax-沉積物富集因子比生物-沉積物富集因子(BSAF)和PDMS-沉積物富集因子(PSAF)均要大,表明利用Tenax預(yù)測生物體內(nèi)菊酯類農(nóng)藥的累積量需要進(jìn)一步研究確認(rèn)。(5)通過連續(xù)測定暴露在含有氯菊酯養(yǎng)殖水的菲律賓蛤仔和三角帆蚌體內(nèi)氯菊酯和主要代謝產(chǎn)物3-苯氧基苯甲酸(3-PBA)的含量,確定生物體內(nèi)菊酯類農(nóng)藥的轉(zhuǎn)化率,進(jìn)一步確定PDMS作為仿生工具預(yù)測生物體內(nèi)菊酯類農(nóng)藥含量的可行性。結(jié)果表明,菲律賓蛤仔和三角帆蚌體內(nèi)氯菊酯和3-PBA的變化趨勢基本相同,進(jìn)一步表明菊酯類農(nóng)藥在生物體內(nèi)發(fā)生了轉(zhuǎn)化。菲律賓蛤仔和三角帆蚌體內(nèi)氯菊酯的轉(zhuǎn)化率分別為44.4%和33.7%。按照菊酯類農(nóng)藥的轉(zhuǎn)化率修正PSAF/BSAF,其比值約為4.7,說明PDMS可以作為仿生工具預(yù)測生物體內(nèi)菊酯類農(nóng)藥的含量。綜述所述,PDMS固相微萃取和Tenax脫附動力學(xué)都可以用來評價(jià)沉積物中有機(jī)污染的生物有效性。相比PDMS固相微萃取技術(shù),Tenax單點(diǎn)萃取評價(jià)有機(jī)物生物有效性更加快速方便,而PDMS作為仿生工具預(yù)測生物體內(nèi)有機(jī)物的含量更加準(zhǔn)確,因此,兩種技術(shù)都值得在養(yǎng)殖領(lǐng)域進(jìn)一步推廣應(yīng)用。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：上海海洋大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：X839.2;X714

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：1572443