高溫高能球磨法制備LiFeP0 4 /C正極材料
發(fā)布時(shí)間:2021-10-30 12:16
目前,LiFePO4作為最有發(fā)展?jié)摿Φ匿囯x子電池正極材料,受到了人們的廣泛關(guān)注,但是,該材料低的電子電導(dǎo)率和低的鋰離子遷移速率影響了其在鋰離子電池中的實(shí)際應(yīng)用。為了提高材料的電子電導(dǎo)率和鋰離子遷移速率,獲得性能良好的正極材料,本文以LiH2PO4和Fe203為鋰源和鐵源,葡萄糖為還原劑和碳包覆碳源,采用高溫高能球磨法制備LiFePO4/C正極材料,研究了高溫高能球磨工藝參數(shù)、碳源、包覆碳加入量以及離子摻雜對(duì)LiFePO4材料性能的影響。論文對(duì)于LiFePO4正極材料的生產(chǎn)和應(yīng)用具有重要的參考價(jià)值。經(jīng)過仔細(xì)研究,結(jié)果表明:(1)當(dāng)球磨溫度為600℃、球磨時(shí)間為9h、球料比為12:1、球磨轉(zhuǎn)速為80r/min時(shí),LiFePO4/C材料的性能最佳。將最佳工藝條件下制備的LiFePO4/C材料組裝成扣式電池,在0.1C、1C、5C、10C倍率下,電池的首次放電比容量分別為150.3mAh/g、144mAh/g、130.1mAh/g和108.5mAh/g,30次循環(huán)后放電比容量基本不變。(2)以有機(jī)碳源為原料制備的正極材料,其性能明顯優(yōu)于以無機(jī)碳源為原料制備的材料。以葡萄糖為原料時(shí),材料性能最佳...
【文章來源】:東北大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:131 頁
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
圖1.2磯酸鐵裡的橄攬石結(jié)構(gòu)示意圖P71??.;:_?Fig.?1.2?The?olivine?Structure?of?LiFeP〇4??(其中空隙間的藍(lán)色圓球?yàn)椋蹋椋;蹤色四面體為P〇4:灰色八面體為Fe〇6)??
東北大學(xué)博去學(xué)位論文?第3章高溫高化球磨法制備LiFePOyC正極材料及操作條件優(yōu)化??粒度最小且分布最均勻,可能是因?yàn)樵诔跏荚现刑砑恿诉^量的葡萄糖,葡萄糖在高??溫下裂解為碳黑-碳黑作為碳包覆材料包覆在LiFeP化顆粒的表面,阻礙了顆粒増長(zhǎng)。??由此可知,將高能球磨和碳包覆相結(jié)合可レッ在較低的溫度下、較短的時(shí)間內(nèi)制備出粒??度細(xì)小且分布均勻的LiFePCVC正極材料。在電池制備過程中使用粒度小的LiFeP化??顆粒能夠縮短裡離子的擴(kuò)散距離,減小擴(kuò)散阻力,對(duì)提高正極材料的電化學(xué)性能有非??常重要的作用。然而,在樣品B和C中仍然存在著少量較大顆粒,送可能是因?yàn)樵诟??能球磨過程中產(chǎn)生的具有高表面能的微小顆粒發(fā)生了團(tuán)聚レ義及高溫般掩過程中部分顆??粒受熱長(zhǎng)大而造成的。但是,樣品C中大顆粒的數(shù)目明顯少于樣品B,說明葡萄糖的??加入在一定程度下減輕了小顆粒的二次團(tuán)聚并且有效阻止了高溫下顆粒之間的顯合長(zhǎng)??
顆粒么間由碳膜相連,這種由有機(jī)物熱裂解而成的碳具有高導(dǎo)電性,高導(dǎo)電性碳膜連??接在各顆粒之間,有利于提高材料電導(dǎo)率。由圖3.4和圖3.5可知,球磨和顆粒表面碳??包覆相結(jié)合,對(duì)于克服LiFeP〇4材料的兩大缺點(diǎn)有重要作用,這兩者聯(lián)合使用有望提??高該材料的電化學(xué)性能。??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]碳酸亞乙烯酯添加劑對(duì)LiFePO4/石墨電池高溫循環(huán)性能的影響(英文)[J]. 宋海申,曹政,張治安,賴延清,李劼,劉業(yè)翔. Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2014(03)
[2]鳥巢狀分級(jí)結(jié)構(gòu)LiFePO4的合成及其電化學(xué)性能研究[J]. 黃富勤,唐新村,肖元化,龔美麗,鄭貞苗,晉媛. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(02)
[3]多元醇法合成具有不同長(zhǎng)徑比的棒狀LiFePO4/C材料(英文)[J]. 胡有坤,任建新,魏巧玲,郭孝東,唐艷,鐘本和,劉恒. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(01)
[4]C-LiFePO4/聚三苯胺復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備與性能(英文)[J]. 蘇暢,黃啟飛,徐立環(huán),張誠. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(01)
[5]Ni2+替代對(duì)LiFePO4正極材料電化學(xué)性能的影響[J]. 林瑩,吳景,許桂貴,毛嚇梅,陳美玲,戴穎,林雅云,林應(yīng)斌,黃志高. 稀有金屬材料與工程. 2013(12)
[6]Nb摻雜LiFePO4電子結(jié)構(gòu)的第一性原理研究[J]. 張培新,張冬云,黃磊,惠文彬,魏群,宋申華. 稀有金屬材料與工程. 2013(04)
[7]摻鋁氧化鋅包覆LiFePO4的合成與性能(英文)[J]. 湯昊,譚龍,許軍. Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2013(02)
[8]氧化-沉淀法合成高振實(shí)密度球形LiFePO4/C正極材料[J]. 王文琴,郭志猛,姜冰,葉青,陳文. 中國有色金屬學(xué)報(bào). 2012(09)
[9]噴霧干燥法合成球形LiFePO4/C材料研究[J]. 劉旭恒,趙中偉,黃少波,張有新. 電源技術(shù). 2012(07)
[10]葡萄糖添加量對(duì)正極材料LiFePO4電化學(xué)性能影響[J]. 張可賀,白詠梅,邱鵬,文中流,韓紹昌. 電源技術(shù). 2012(07)
博士論文
[1]鋰離子電池正極材料LiFePO4的合成和性質(zhì)研究[D]. 徐彥賓.蘭州大學(xué) 2006
碩士論文
[1]納米TiO2粉體和陶瓷的制備與性能表征[D]. 呂婧儒.東北大學(xué) 2009
本文編號(hào):3466718
【文章來源】:東北大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:131 頁
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
圖1.2磯酸鐵裡的橄攬石結(jié)構(gòu)示意圖P71??.;:_?Fig.?1.2?The?olivine?Structure?of?LiFeP〇4??(其中空隙間的藍(lán)色圓球?yàn)椋蹋椋;蹤色四面體為P〇4:灰色八面體為Fe〇6)??
東北大學(xué)博去學(xué)位論文?第3章高溫高化球磨法制備LiFePOyC正極材料及操作條件優(yōu)化??粒度最小且分布最均勻,可能是因?yàn)樵诔跏荚现刑砑恿诉^量的葡萄糖,葡萄糖在高??溫下裂解為碳黑-碳黑作為碳包覆材料包覆在LiFeP化顆粒的表面,阻礙了顆粒増長(zhǎng)。??由此可知,將高能球磨和碳包覆相結(jié)合可レッ在較低的溫度下、較短的時(shí)間內(nèi)制備出粒??度細(xì)小且分布均勻的LiFePCVC正極材料。在電池制備過程中使用粒度小的LiFeP化??顆粒能夠縮短裡離子的擴(kuò)散距離,減小擴(kuò)散阻力,對(duì)提高正極材料的電化學(xué)性能有非??常重要的作用。然而,在樣品B和C中仍然存在著少量較大顆粒,送可能是因?yàn)樵诟??能球磨過程中產(chǎn)生的具有高表面能的微小顆粒發(fā)生了團(tuán)聚レ義及高溫般掩過程中部分顆??粒受熱長(zhǎng)大而造成的。但是,樣品C中大顆粒的數(shù)目明顯少于樣品B,說明葡萄糖的??加入在一定程度下減輕了小顆粒的二次團(tuán)聚并且有效阻止了高溫下顆粒之間的顯合長(zhǎng)??
顆粒么間由碳膜相連,這種由有機(jī)物熱裂解而成的碳具有高導(dǎo)電性,高導(dǎo)電性碳膜連??接在各顆粒之間,有利于提高材料電導(dǎo)率。由圖3.4和圖3.5可知,球磨和顆粒表面碳??包覆相結(jié)合,對(duì)于克服LiFeP〇4材料的兩大缺點(diǎn)有重要作用,這兩者聯(lián)合使用有望提??高該材料的電化學(xué)性能。??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]碳酸亞乙烯酯添加劑對(duì)LiFePO4/石墨電池高溫循環(huán)性能的影響(英文)[J]. 宋海申,曹政,張治安,賴延清,李劼,劉業(yè)翔. Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2014(03)
[2]鳥巢狀分級(jí)結(jié)構(gòu)LiFePO4的合成及其電化學(xué)性能研究[J]. 黃富勤,唐新村,肖元化,龔美麗,鄭貞苗,晉媛. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(02)
[3]多元醇法合成具有不同長(zhǎng)徑比的棒狀LiFePO4/C材料(英文)[J]. 胡有坤,任建新,魏巧玲,郭孝東,唐艷,鐘本和,劉恒. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(01)
[4]C-LiFePO4/聚三苯胺復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備與性能(英文)[J]. 蘇暢,黃啟飛,徐立環(huán),張誠. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(01)
[5]Ni2+替代對(duì)LiFePO4正極材料電化學(xué)性能的影響[J]. 林瑩,吳景,許桂貴,毛嚇梅,陳美玲,戴穎,林雅云,林應(yīng)斌,黃志高. 稀有金屬材料與工程. 2013(12)
[6]Nb摻雜LiFePO4電子結(jié)構(gòu)的第一性原理研究[J]. 張培新,張冬云,黃磊,惠文彬,魏群,宋申華. 稀有金屬材料與工程. 2013(04)
[7]摻鋁氧化鋅包覆LiFePO4的合成與性能(英文)[J]. 湯昊,譚龍,許軍. Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2013(02)
[8]氧化-沉淀法合成高振實(shí)密度球形LiFePO4/C正極材料[J]. 王文琴,郭志猛,姜冰,葉青,陳文. 中國有色金屬學(xué)報(bào). 2012(09)
[9]噴霧干燥法合成球形LiFePO4/C材料研究[J]. 劉旭恒,趙中偉,黃少波,張有新. 電源技術(shù). 2012(07)
[10]葡萄糖添加量對(duì)正極材料LiFePO4電化學(xué)性能影響[J]. 張可賀,白詠梅,邱鵬,文中流,韓紹昌. 電源技術(shù). 2012(07)
博士論文
[1]鋰離子電池正極材料LiFePO4的合成和性質(zhì)研究[D]. 徐彥賓.蘭州大學(xué) 2006
碩士論文
[1]納米TiO2粉體和陶瓷的制備與性能表征[D]. 呂婧儒.東北大學(xué) 2009
本文編號(hào):3466718
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