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富鋰錳基正極材料xLi 2 MnO 3 ·(1-x)Li(Mn 1/3 Co 1/3 Ni 1/3 )O 2 的制備優(yōu)化

發(fā)布時(shí)間:2021-08-21 18:01
  隨著當(dāng)今社會(huì)儲(chǔ)能需求的增大,對(duì)電池的要求越來越高。富鋰錳基正極材料由于其具有放電容量高、工作電壓高等優(yōu)點(diǎn),能夠獲得高能量密度的電池,而受到廣泛的關(guān)注。本論文采用共沉淀,以金屬硫酸鹽、NH3·H2O、NaOH為反應(yīng)體系,其中NaOH為沉淀劑,NH3·H2O為絡(luò)合劑,制備出氫氧化鎳鈷錳前驅(qū)體,然后將前驅(qū)體與LiOH·H2O充分研磨混合煅燒,制備出了富鋰錳基正極材料xLi2MnO3·(1-x)Li(Mn1/3Co1/3Ni1/3)O2,利用XRD、SEM、EDS和電化學(xué)工作站等測(cè)試手段探索制備條件及組分變化對(duì)前驅(qū)體和正極材料的結(jié)構(gòu)、形貌、組分以及電化學(xué)性能的影響。具體研究結(jié)果如下:(1)首先x=0.4時(shí),pH值為10.5,氨水濃度為0.5mol/L,生長時(shí)間為30h,制備的前驅(qū)體是粒徑大小約為6μm的類球形顆粒,顆粒實(shí)際組分與理想組分相接近。在煅燒溫度為900℃,過鋰量為15%的條件下制備的富鋰錳基正極材料具有α-NaFeO2層狀結(jié)構(gòu),屬于六方晶系,結(jié)晶度和有序性良好,電化學(xué)性能為最佳。在0.1C下,首次充放電容量分別為307.7mAh/g、228.1mAh/g,庫倫效率為74.13%。在0... 

【文章來源】:北京交通大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:76 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

富鋰錳基正極材料xLi 2 MnO 3 ·(1-x)Li(Mn 1/3 Co 1/3 Ni 1/3 )O 2 的制備優(yōu)化


鋰離子電池工作原理

橄欖石,結(jié)構(gòu)示意圖,八面體,氧原子


能、豐富的Fe和P資源、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),但是導(dǎo)電率低,高倍率放電性能差。它的結(jié)構(gòu)如圖1-2,P占據(jù)氧原子四面體間隙,形成P04四面體,中心Fe2+與周圍6個(gè)氧形成Fe06八面體,兩個(gè)相鄰的Fe06八面體公用一個(gè)氧原子,構(gòu)成了 Z字形的空間骨架,Li+在骨架屮占據(jù)著八面體位,與Fe06八面體和P04四面體相連。充電時(shí)

層狀,結(jié)構(gòu)示意圖


容量只有理論容量的一半,而且鈷的利用率低且資源有限,造價(jià)較高。因此它在動(dòng)力汽車和大型儲(chǔ)備電源的應(yīng)用受到丫限制。它的結(jié)構(gòu)如圖1-3,鋰離子和鈷離子交替占據(jù)八面體位置,分別形成與氧原子層平行的單獨(dú)層,鈷酸鋰由鈷原子層、氧原子層和鋰原子層緊密相互堆疊而成,形成了層狀結(jié)構(gòu)。充電放電時(shí),鋰離子在其所在的平面發(fā)生脫出與嵌入,屬于二維層狀結(jié)構(gòu)。比起一維隧道結(jié)構(gòu),這就大大增加了鋰離子擴(kuò)散的路徑,但是由于靜電斥力的影響,層狀結(jié)構(gòu)受到破壞,材料的循環(huán)性能下降[12]。又由于Co4+的不穩(wěn)定性,存在隱患,使得安全性成為首要解決的核心問題。? ? ?C ?編a I Li 參 Co? 0?圖1-3層狀LiCoO;!的結(jié)構(gòu)示意圖Figure 1-3 Schematic diagram of the layered LiCoCb鈷酸鋰的合成方法主要有高溫固相合成法、低溫固相合成法[13-15]、溶膠-凝膠法、水熱合成法、噴霧干燥法[16]、微波合成法等,而最常用的制備方法是高溫固相合成法。固相反應(yīng)一般是利用高溫下離子和原子通過反應(yīng)物

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]富鋰錳基材料制備工藝及組分設(shè)計(jì)研究進(jìn)展[J]. 馮海蘭,劉亞飛,陳彥彬.  電源技術(shù). 2014(08)
[2]不同組分下富鋰正極材料xLi2MnO3·(1-x)LiNi0.5Mn0.5O2(x=0.1-0.8)的晶體結(jié)構(gòu)與電化學(xué)性能[J]. 陳來,陳實(shí),胡道中,蘇岳鋒,李維康,王昭,包麗穎,吳鋒.  物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(03)
[3]共沉淀法合成球形正極材料xLi2MnO3·(1-x)Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2(x=0.2、0.4、0.6)及其性能研究[J]. 楊越,徐盛明,翁雅青,黃國勇,李林艷.  功能材料. 2013(19)
[4]改進(jìn)共沉淀法制備LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2正極材料[J]. 諶谷春,唐新村,王志敏.  中南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2012(10)
[5]鋰離子電池正極材料xLi2MnO3·(1-x)Li[Ni1/3Mn1/3Co1/3]O2的制備及表征[J]. 王昭,吳鋒,蘇岳鋒,包麗穎,陳來,李寧,陳實(shí).  物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2012(04)
[6]鋰離子電池正極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與改性[J]. 王兆翔,陳立泉,黃學(xué)杰.  化學(xué)進(jìn)展. 2011(Z1)
[7]鋰離子電池正極材料的發(fā)展現(xiàn)狀和研究進(jìn)展[J]. 蔣兵.  湖南有色金屬. 2011(01)
[8]制備鎳、鈷、錳復(fù)合氫氧化物的熱力學(xué)分析[J]. 蘇繼桃,蘇玉長,賴智廣.  電池工業(yè). 2008(01)
[9]鋰離子電池正極材料的現(xiàn)狀與發(fā)展[J]. 易惠華,戴永年,代建清,姚耀春,胡成林.  云南化工. 2005(01)
[10]鋰離子電池的研究進(jìn)展(二)[J]. 章少華,謝冰.  佛山陶瓷. 2003(09)

博士論文
[1]鋰離子電池層狀正極材料及其前驅(qū)體的制備與性能研究[D]. 楊志.中南大學(xué) 2010

碩士論文
[1]球形高密度LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的合成優(yōu)化和性能研究[D]. 唐澤勛.湘潭大學(xué) 2008



本文編號(hào):3356076

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