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基于機理模型的鋰離子電池電化學(xué)行為及優(yōu)化研究

發(fā)布時間:2021-04-15 01:14
  鋰離子電池因其優(yōu)異的性能受到了很大的關(guān)注,在電子設(shè)備、動力電池、能源儲備等方面應(yīng)用較為廣泛。然而,鋰離子電池由于復(fù)雜的構(gòu)造很難通過實驗手段獲取電池的工作狀態(tài),無法獲取電池的工作性能,因此如何能確保電池最優(yōu)性能以及安全運行具有重要意義。本文基于鋰離子電池機理模型對電池進行了研究,從模型參數(shù)獲取、電池電化學(xué)行為、電池優(yōu)化等方面開展。針對鈷酸鋰石墨全電池,采用實驗手段如恒電流間歇滴定法(PITT)獲取正負電極固相擴散系數(shù),采用辨識手段獲取電極初始嵌鋰量等電極內(nèi)部參數(shù),將獲取的參數(shù)代入機理模型中進行仿真。結(jié)果表明仿真結(jié)果與實驗結(jié)果有較好的吻合性,最大誤差僅為4%,證明了模型具有較高的精度。在此基礎(chǔ)上,仿真了不同條件下電池的工作過程,結(jié)果表明放電過程中鋰離子自負極傳輸至正極,會導(dǎo)致負極電解液濃度升高、正極電解液濃度下降,大倍率放電結(jié)束時電極兩側(cè)液相濃差較大;放電過程中負極固相濃度下降,正極固相濃度升高,小倍率放電結(jié)束時電極兩側(cè)固相濃差較大;顆粒粒徑越小,鋰離子擴散越充分,電池性能越優(yōu)越。分別提出優(yōu)化電池比能量和體積能量密度的方法,通過設(shè)計電池內(nèi)部參數(shù)如電極厚度、電極孔隙率、正負電極容量比等提高電... 

【文章來源】:哈爾濱工業(yè)大學(xué)黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】:82 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

基于機理模型的鋰離子電池電化學(xué)行為及優(yōu)化研究


電池優(yōu)化前后SEI膜的厚度變化

Nyquist圖,參數(shù)優(yōu)化,能量密度,電池


圖 1-5 參數(shù)優(yōu)化后電池的能量密度與電流密度關(guān)系[41]硅電極設(shè)計,需要考慮不同電池組件之間的相互作模型研究了硅電極中各種形態(tài)變化與電化學(xué)性能的關(guān)過程,仿真了硅半電池充放電過程中電化學(xué)阻抗變化進行比對。根據(jù)循環(huán)過程中Nyquist圖發(fā)現(xiàn)由于SEI膜時電解液成分對硅電極孔隙率的改變有一定影響進而使用 FEC 添加劑時將會在電極中形成更加穩(wěn)定的多孔的擴散從而降低極化。Wang[45]等人提出了多物理場微化學(xué)反應(yīng)、鋰離子在固液相中的遷移、尺寸和應(yīng)力隨合關(guān)系,研究了電池的比容量與顆粒尺寸、液相鋰離drasekaran[46]等人仿真了硅復(fù)合電極/隔膜/鋰箔電池的的初始孔隙率有助于更好的利用活性物質(zhì),在低倍率電極的厚度與孔隙率的大小對于活性物質(zhì)的利用影響電極最佳厚度與孔隙率,同時還定量表明相對于鋰離應(yīng)過程的快慢更加重要。

示意圖,鋰離子電池,示意圖,內(nèi)部反應(yīng)


圖 2-1 鋰離子電池機理模型示意圖實際電池內(nèi)部反應(yīng)過程極其復(fù)雜,目前為止尚未能有一種模型可以完全將池內(nèi)部反應(yīng)描述出來,大多是通過簡化內(nèi)部反應(yīng)過程來對實際反應(yīng)過程進行表本模型中有以下幾條假設(shè)[32,33,35]:(1)電池反應(yīng)過程中不產(chǎn)生任何氣體,僅存在固相和液相過程(2)活性物質(zhì)顆粒設(shè)置為大小一樣的球形顆粒(3)電化學(xué)反應(yīng)符合 Bulter-Volmer 方程以正極鈷酸鋰、負極石墨為例,其工作原理如下:正極反應(yīng)為:LiCoO2 Li1-xCoO2+ xLi++ xe-(2-1負極反應(yīng)為:6C + xLi++ xe- LixC6(2-2總反應(yīng)為:6C + LiCoO2 LixC6+ Li1-xCoO2(2-3以放電過程為例進行說明,當電池與外部負載連成回路時,負極失去電子


本文編號:3138374

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