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三元金屬硒化物的結(jié)構(gòu)組成及其氧還原活性

發(fā)布時(shí)間:2021-03-06 03:35
  質(zhì)子交換膜燃料電池的陰極催化劑主要為鉑基催化劑,由于其價(jià)格昂貴,嚴(yán)重制約了燃料電池的商業(yè)化進(jìn)程。因此,亟需開發(fā)一種低成本、高氧還原活性及穩(wěn)定性的非鉑催化劑。二元硒化物雖然具有成本低及抗甲醇氧化等特點(diǎn),但其氧還原活性與鉑有較大差距。引入第三元素形成三元硒化物是提高其氧還原活性的有效方法之一,但目前三元硒化物的合成方法較復(fù)雜。本論文采用簡單的微波法,制備并優(yōu)化二元催化劑碳載鈷硒(CoSe2/C)和碳載鎳硒(NiSe2/C),探討并優(yōu)化碳載鈷鎳硒((CoxNi1-x)Se2/C)及碳載釕鈷硒(Ru(CoSe2)/C)三元催化劑的制備方法,并系統(tǒng)研究二元及三元金屬硒化物的結(jié)構(gòu)組成和氧還原反應(yīng)活性及穩(wěn)定性,初步考察Ru(CoSe2)/C單電池性能。結(jié)果表明,經(jīng)400 ℃熱處理微波合成的CoSe2/C,主相由正交相轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎较?平均晶粒尺寸為33.9 nm,氧還原電位為0.68 V。經(jīng)500圈加速老化實(shí)驗(yàn),CoSe2/C-400℃性能僅衰減5.7%。NiSe2/C的最佳微波合成參數(shù)為:以BP2000為載體,硒/鎳投料比為3.0,微波功率為800 W,微波時(shí)間為3 min,不需熱處理。主相為立方相,... 

【文章來源】:廈門大學(xué)福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:114 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

三元金屬硒化物的結(jié)構(gòu)組成及其氧還原活性


圖1.1質(zhì)子交換膜單電池(a)和膜電極組(b)結(jié)構(gòu)示意圖??

示意圖,活化能,示意圖,過電勢(shì)


圖1.3活化能壘示意圖??電流表面發(fā)生某一電化學(xué)反應(yīng),就必須克服反應(yīng)的阻力,即活化能壘,這就是所??謂的活化能(AG),如圖1.3所示;罨瘶O化與電化學(xué)反應(yīng)速率有關(guān),電化學(xué)反應(yīng)速??率又與電流密度有關(guān),可用Tafel經(jīng)驗(yàn)公式(Tafel方程)或者Butler-Volmer來表示活??化過電勢(shì)(t!act)和電流密度(j)間的關(guān)系:??^act?=?U?+?blnJ?1-6??a?=?--^lnj〇?b=—?1-7??其中a相當(dāng)于電流密度為lAcm_2時(shí)的過電位,它與電極材料,電極表面狀態(tài),溶液??組成及溫度有關(guān),其值越小則過電勢(shì)越小。b為Tafel斜率,與其電催化劑性能有關(guān)。??其值越大,活化過電勢(shì)越大,反應(yīng)速率越慢。a為傳遞系數(shù)。jo為交換電流密度,也??受到電催化劑性能的影響。根據(jù)式1-7,對(duì)于某個(gè)反應(yīng),n—定的時(shí)候,a的大小取決??于交換電流密度jo的大小,交換電流密度越大,則a越小。根據(jù)式(1-6),對(duì)于任意??電極,其活化過電勢(shì)為:??"act?=?blni??對(duì)于比-02燃料電池

示意圖,燃料電池,內(nèi)阻,過電勢(shì)


〇?反應(yīng)過程??圖1.3活化能壘示意圖??電流表面發(fā)生某一電化學(xué)反應(yīng),就必須克服反應(yīng)的阻力,即活化能壘,這就是所??謂的活化能(AG),如圖1.3所示;罨瘶O化與電化學(xué)反應(yīng)速率有關(guān),電化學(xué)反應(yīng)速??率又與電流密度有關(guān),可用Tafel經(jīng)驗(yàn)公式(Tafel方程)或者Butler-Volmer來表示活??化過電勢(shì)(t!act)和電流密度(j)間的關(guān)系:??^act?=?U?+?blnJ?1-6??a?=?--^lnj〇?b=—?1-7??其中a相當(dāng)于電流密度為lAcm_2時(shí)的過電位,它與電極材料,電極表面狀態(tài),溶液??組成及溫度有關(guān),其值越小則過電勢(shì)越小。b為Tafel斜率,與其電催化劑性能有關(guān)。??其值越大,活化過電勢(shì)越大,反應(yīng)速率越慢。a為傳遞系數(shù)。jo為交換電流密度,也??受到電催化劑性能的影響。根據(jù)式1-7,對(duì)于某個(gè)反應(yīng),n—定的時(shí)候,a的大小取決??于交換電流密度jo的大小


本文編號(hào):3066367

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