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電解液體系對(duì)石墨、硬碳以及Si/C負(fù)極電化學(xué)性能的影響

發(fā)布時(shí)間:2020-12-13 18:08
  由于環(huán)境污染及能源短缺,新能源得到迫切關(guān)注,尋求高性能的鋰離子電池材料迫在眉睫。鋰離子電池常用的負(fù)極材料石墨存在著倍率性能不好以及容易發(fā)生溶劑共嵌等問(wèn)題,并且石墨的理論容量(374 m Ah/g)已經(jīng)很難再有提升。因此本文研究如下內(nèi)容:探究電解液體系對(duì)石墨電極在鋰離子電池中性能的影響,探索電解液體系對(duì)硬碳電極在鋰/鈉離子電池中電化學(xué)性能的影響和電解液體系對(duì)Si/C負(fù)極電化學(xué)性能的影響。運(yùn)用阻抗譜測(cè)試、循環(huán)伏安測(cè)試、充放電測(cè)試、掃描電子顯微鏡、透射電鏡等測(cè)試手段得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:(1)由電導(dǎo)率測(cè)試可得,1 mol/L Li PF6-EC:EMC(1:1)(體系1)的電導(dǎo)率比1 mol/L Li PF6-EC:EMC(3:7)(體系2)的電導(dǎo)率大,1 mol/L Li PF6-EC:DMC:EMC(1:1:1)(體系3)電導(dǎo)率比1 mol/L Li PF6-EC:DEC:EMC(3:4:3)(體系4)大,1 mol/L Li PF6-EC:DEC:DMC:EMC(1.5:1:1:1.5)(體系5)的電導(dǎo)率大于1 mol/L Li PF6-EC:DEC:DMC:EMC(2:1:1:2)(體... 

【文章來(lái)源】:中國(guó)礦業(yè)大學(xué)江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】:97 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

電解液體系對(duì)石墨、硬碳以及Si/C負(fù)極電化學(xué)性能的影響


充放電Figure1-1Schematicdiagramo負(fù)極(鋰片)

結(jié)構(gòu)圖,氧化硅,結(jié)構(gòu)圖


碩士學(xué)位論文微孔的存在,對(duì)空氣中的水分子比較敏感,因此石墨仍然是我國(guó)動(dòng)力鋰離子電池最常用的負(fù)極材優(yōu)點(diǎn):(1)充放電曲線具有一個(gè)傾斜的直線[27] PC 基電解液相容性較好,不像石墨在 PC 基電解3)優(yōu)異的倍率性能。LIU Jinlong 與 LIAO Xian了研究。容量比較高,可以達(dá)到上千,因而近幾年也得到了主要的缺點(diǎn)就是其的彈性不好,在充放電過(guò)程中料的體積發(fā)生較大的膨脹與收縮[34],以至于電極[35-38]。圖 1-4 為 SiO 的結(jié)構(gòu)示意圖。

分子結(jié)構(gòu)圖,分子結(jié)構(gòu)式


(2)鹵代有機(jī)酯添加劑如圖 1-5 所示,碳酸乙烯酯(EC:EthyleneCarbonate)比氟代碳酸乙烯酯(FEC:Fluoroethylene Carbonate)分子少 1 個(gè)-F 鍵,因此 FEC 的吸電子能力和電負(fù)性比EC 高。據(jù)量子化學(xué)計(jì)算可得,EC(-0.29512)的最低位占據(jù)軌道能量高于 FEC分子(-0.3108)[56,57]。FEC 的還原電位為~1.2 V(vs.Li+/Li),EC 的還原電位為0.9 V,在添加有 FEC 添加劑的電解液中,在有機(jī)分子中引入鹵原子,借助其吸電子能力降低分子的最低空軌道(LUMO)能量,使功能分子在電解液與電極反應(yīng)之前獲得電子在電極顆粒表面形成 SEI 膜,該 SEI 膜品質(zhì)良好,阻抗低,界面穩(wěn)定性高,可以有效減小首周不可逆容量,提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性。氟代碳酸乙烯酯(FEC)[58-60]是目前常用的負(fù)極成膜添加劑。最近,研究者們關(guān)注 FEC 成膜添加劑對(duì)硅負(fù)極電化學(xué)的影響。研究表明 FEC 在硅負(fù)極上形成的 SEI 膜薄而致密,能夠提高硅與電解液的界面穩(wěn)定性,同時(shí)緩解了硅在充放電過(guò)程中體積效應(yīng)所帶來(lái)的破壞,因此提高了硅負(fù)極的容量保持率和庫(kù)侖效率[61,62]。分析表明FEC 在硅負(fù)極上形成的 SEI 膜中,含有更多的氟化物(如 LiF)。圖 1-5(a)-(d)分別為 EC、VC、FEC、VEC 的分子結(jié)構(gòu)圖。(a) (b) (c) (d)

【參考文獻(xiàn)】:
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碩士論文
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[2]氟代碳酸乙烯酯對(duì)鋰離子電池性能影響的研究[D]. 王超.湖北工業(yè)大學(xué) 2011



本文編號(hào):2914956

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