鋰硫電池正極制備工藝的優(yōu)化及空間作用調(diào)控
發(fā)布時(shí)間:2021-11-10 01:32
在過程裝備與控制工程的要求中對化工工藝基礎(chǔ)的掌握非常重視,因?yàn)槿魏位すに嚨暮脡亩紝⒅苯踊蜷g接的影響生產(chǎn)結(jié)果的優(yōu)劣。近年來,我國能源結(jié)構(gòu)側(cè)改革不斷推進(jìn),環(huán)保新能源逐步取代石油能源供給成為市場的生力軍。像電動(dòng)汽車、人工智能機(jī)器人、無線網(wǎng)絡(luò)通訊基站等新興產(chǎn)品走向舞臺(tái),而這些產(chǎn)品能夠健康運(yùn)行依靠的動(dòng)力裝置就是新能源技術(shù)中的一種---鋰離子電池。經(jīng)過研究者們對電池工藝的不斷優(yōu)化探索發(fā)現(xiàn),在鋰離子電池中鋰硫電池的理論比容量和能量密度都遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于傳統(tǒng)的鋰離子電池。所以,為了降低環(huán)境的污染、提高電池的比容量和循環(huán)穩(wěn)定性能,獲得更迅速的電能轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)其輕便化和成本的縮減。本文以累托石為研究對象,運(yùn)用熱處理碳化工藝、等浸漬催化工藝、自清潔包覆工藝制備了碳硫復(fù)合材料應(yīng)用于鋰硫電池的正極。實(shí)驗(yàn)中利用XRD、BET、SEM、TG等多種方法研究了碳硫復(fù)合材料的表面形貌和結(jié)構(gòu)組成,研究探討了其導(dǎo)電性、吸附性和活性物質(zhì)利用率的原因。結(jié)合電化學(xué)測試,研究了該碳硫復(fù)合材料在電池充放電過程中的電化學(xué)性能影響;利用控制變量法,優(yōu)化了不同工藝影響的最佳條件。本文的主要內(nèi)容和實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:(1)以酸洗累托石為研究對象,選取蔗糖的...
【文章來源】:江漢大學(xué)湖北省
【文章頁數(shù)】:107 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
Li–S電池和鋰離子電池的容量密度和能量密度的比較
江漢大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文第3頁看起來復(fù)雜得多。硫以八個(gè)硫原子構(gòu)成的環(huán)狀分子(環(huán)-S8)存在,這是由于該狀態(tài)是室溫下最穩(wěn)定。在放電過程中,有許多中間反應(yīng)產(chǎn)物(Li2Sn,8>n>2)能夠溶于電解質(zhì)中,還會(huì)引起“穿梭效應(yīng)”并降低活性物質(zhì)的利用率。在鋰電池的真實(shí)反應(yīng)過程中,多硫化物的電化學(xué)還原過程實(shí)際上是非常復(fù)雜的,并且多硫化物共存于反應(yīng)過程中。這也根據(jù)所使用的電解質(zhì)組成和電極材料而變化。因此,必須進(jìn)一步闡明Li-S電池的詳細(xì)反應(yīng)機(jī)理。圖1-2(a)Li–S電池配置的示意圖、(b)常規(guī)Li-S電池的放電和充電曲線圖1.2.2鋰硫電池存在的問題盡管Li-S電池在能量密度和低成本方面都具有很大的優(yōu)勢,但是仍然存在許多難以解決的問題,這阻礙了其實(shí)踐[6-8]。根據(jù)上述Li-S電池的反應(yīng)機(jī)理和大量的研究結(jié)果,以下因素是影響Li-S電池電化學(xué)性能的主要因素,如圖1-3所示[9]。(1)硫及其最終放電產(chǎn)物L(fēng)i2S的電導(dǎo)率非常低(硫的電導(dǎo)率為5×10-30S/cm)。這些可被視為絕緣材料[10],導(dǎo)致活性材料利用率低和比容量低。因此,有必要添加適量的導(dǎo)電添加劑,并將其與活性物質(zhì)充分均勻地混合,以確保良好的電子傳輸,從而提高活性物質(zhì)的利用率,增強(qiáng)電極動(dòng)力學(xué)并改善循環(huán)性能[11-12]。最常用的導(dǎo)電添加劑是高表面積的多孔碳[13],這對于獲得高比容量,高庫倫效率和合理的循環(huán)壽命的電極很重要。
江漢大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文第5頁圖1-3鋰電池面臨的挑戰(zhàn)示意圖1.3鋰硫電池正極工藝優(yōu)化的研究進(jìn)展對于鋰硫電池而言,單質(zhì)硫的絕緣性、其反應(yīng)中間產(chǎn)物多硫化物的溶解以及硫在充放電過程中體積的變化,使得單質(zhì)硫必須和硫載體復(fù)合才能夠獲得高電化學(xué)性能的硫正極材料。目前國內(nèi)外對于鋰硫電池的研究一直集中于鋰硫電池正極材料的改性,可以分為碳硫復(fù)合材料、聚合物硫復(fù)合材料和無機(jī)金屬化合物硫復(fù)合材料三個(gè)方面,下邊將從以下三個(gè)方面介紹鋰硫電池正極材料的研究現(xiàn)狀。1.3.1碳/硫正極優(yōu)化理想的硫基質(zhì)材料應(yīng)具有高電導(dǎo)率,易于合成,穩(wěn)定的材料結(jié)構(gòu)和高體積比的特征,以負(fù)載大量的活性材料?紤]到這一點(diǎn),碳質(zhì)材料由于其高電導(dǎo)率,多樣的結(jié)構(gòu)和相對便宜的合成方法,成為鋰-硫電池研究最深入的主體材料。同時(shí),碳質(zhì)材料可以物理吸附可溶性多硫化物以增強(qiáng)循環(huán)穩(wěn)定性。2009年,Nazar等[19]制備了有序的介孔碳材料CMK-3,該材料由中空的碳棒組成,碳棒被空通道和空隙所隔開用作硫的載體。讓單質(zhì)硫和CMK-3在155°C混合熱處理,使硫進(jìn)入通道空隙中,這可以在碳和絕緣硫之間產(chǎn)生必要的電接觸,
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Controlling the morphology, size and phase of Nb2O5 crystals for high electrochemical performance[J]. Jiaqin Liao,Rou Tan,Zhixiang Kuang,Chunyu Cui,Zengxi Wei,Xiaolan Deng,Zhanheng Yan,Yuezhan Feng,Fang Li,Caiyun Wang,Jianmin Ma. Chinese Chemical Letters. 2018(12)
[2]利用累托石制備片狀多孔硅碳負(fù)極材料[J]. 鐵肖永,閆昶宇,周玲,梁春艷,宰建陶. 電子元件與材料. 2018(01)
[3]微晶竹炭紫砂陶制備及性能研究[J]. 劉斌,王平,韋宇洪,韋仲華,簡廣,鐘濃昊. 江西理工大學(xué)學(xué)報(bào). 2015(01)
[4]石墨烯薄膜的光化學(xué)還原制備與表征[J]. 李冰,高峰,楊光敏,田苗苗,曲雪松,張昕彤. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(12)
[5]摻雜過渡金屬的TiO2/累托石復(fù)合材料的制備及其光催化性能研究[J]. 張星,吳平霄,吳錦華,黨志. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2014(03)
[6]鋰硫電池膨脹氧化石墨/硫復(fù)合正極材料的制備及其性能[J]. 毛艷,張傳輝,張洋,王琪,徐桂良,黃令,李君濤,孫世剛. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2013(05)
[7]氟化鋁對鎂鋁尖晶石晶相結(jié)構(gòu)及性能影響的研究[J]. 周巧琴. 福州大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2009(04)
[8]鋰硫二次電池正極復(fù)合材料的合成和性能研究[J]. 杜銳,袁中直,鐘清華,王輝,卓華蘭. 電源技術(shù). 2008(12)
碩士論文
[1]新型鋰硫二次電池正極復(fù)合材料的制備和性能研究[D]. 張霏霏.山東理工大學(xué) 2012
本文編號:3486306
【文章來源】:江漢大學(xué)湖北省
【文章頁數(shù)】:107 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
Li–S電池和鋰離子電池的容量密度和能量密度的比較
江漢大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文第3頁看起來復(fù)雜得多。硫以八個(gè)硫原子構(gòu)成的環(huán)狀分子(環(huán)-S8)存在,這是由于該狀態(tài)是室溫下最穩(wěn)定。在放電過程中,有許多中間反應(yīng)產(chǎn)物(Li2Sn,8>n>2)能夠溶于電解質(zhì)中,還會(huì)引起“穿梭效應(yīng)”并降低活性物質(zhì)的利用率。在鋰電池的真實(shí)反應(yīng)過程中,多硫化物的電化學(xué)還原過程實(shí)際上是非常復(fù)雜的,并且多硫化物共存于反應(yīng)過程中。這也根據(jù)所使用的電解質(zhì)組成和電極材料而變化。因此,必須進(jìn)一步闡明Li-S電池的詳細(xì)反應(yīng)機(jī)理。圖1-2(a)Li–S電池配置的示意圖、(b)常規(guī)Li-S電池的放電和充電曲線圖1.2.2鋰硫電池存在的問題盡管Li-S電池在能量密度和低成本方面都具有很大的優(yōu)勢,但是仍然存在許多難以解決的問題,這阻礙了其實(shí)踐[6-8]。根據(jù)上述Li-S電池的反應(yīng)機(jī)理和大量的研究結(jié)果,以下因素是影響Li-S電池電化學(xué)性能的主要因素,如圖1-3所示[9]。(1)硫及其最終放電產(chǎn)物L(fēng)i2S的電導(dǎo)率非常低(硫的電導(dǎo)率為5×10-30S/cm)。這些可被視為絕緣材料[10],導(dǎo)致活性材料利用率低和比容量低。因此,有必要添加適量的導(dǎo)電添加劑,并將其與活性物質(zhì)充分均勻地混合,以確保良好的電子傳輸,從而提高活性物質(zhì)的利用率,增強(qiáng)電極動(dòng)力學(xué)并改善循環(huán)性能[11-12]。最常用的導(dǎo)電添加劑是高表面積的多孔碳[13],這對于獲得高比容量,高庫倫效率和合理的循環(huán)壽命的電極很重要。
江漢大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文第5頁圖1-3鋰電池面臨的挑戰(zhàn)示意圖1.3鋰硫電池正極工藝優(yōu)化的研究進(jìn)展對于鋰硫電池而言,單質(zhì)硫的絕緣性、其反應(yīng)中間產(chǎn)物多硫化物的溶解以及硫在充放電過程中體積的變化,使得單質(zhì)硫必須和硫載體復(fù)合才能夠獲得高電化學(xué)性能的硫正極材料。目前國內(nèi)外對于鋰硫電池的研究一直集中于鋰硫電池正極材料的改性,可以分為碳硫復(fù)合材料、聚合物硫復(fù)合材料和無機(jī)金屬化合物硫復(fù)合材料三個(gè)方面,下邊將從以下三個(gè)方面介紹鋰硫電池正極材料的研究現(xiàn)狀。1.3.1碳/硫正極優(yōu)化理想的硫基質(zhì)材料應(yīng)具有高電導(dǎo)率,易于合成,穩(wěn)定的材料結(jié)構(gòu)和高體積比的特征,以負(fù)載大量的活性材料?紤]到這一點(diǎn),碳質(zhì)材料由于其高電導(dǎo)率,多樣的結(jié)構(gòu)和相對便宜的合成方法,成為鋰-硫電池研究最深入的主體材料。同時(shí),碳質(zhì)材料可以物理吸附可溶性多硫化物以增強(qiáng)循環(huán)穩(wěn)定性。2009年,Nazar等[19]制備了有序的介孔碳材料CMK-3,該材料由中空的碳棒組成,碳棒被空通道和空隙所隔開用作硫的載體。讓單質(zhì)硫和CMK-3在155°C混合熱處理,使硫進(jìn)入通道空隙中,這可以在碳和絕緣硫之間產(chǎn)生必要的電接觸,
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Controlling the morphology, size and phase of Nb2O5 crystals for high electrochemical performance[J]. Jiaqin Liao,Rou Tan,Zhixiang Kuang,Chunyu Cui,Zengxi Wei,Xiaolan Deng,Zhanheng Yan,Yuezhan Feng,Fang Li,Caiyun Wang,Jianmin Ma. Chinese Chemical Letters. 2018(12)
[2]利用累托石制備片狀多孔硅碳負(fù)極材料[J]. 鐵肖永,閆昶宇,周玲,梁春艷,宰建陶. 電子元件與材料. 2018(01)
[3]微晶竹炭紫砂陶制備及性能研究[J]. 劉斌,王平,韋宇洪,韋仲華,簡廣,鐘濃昊. 江西理工大學(xué)學(xué)報(bào). 2015(01)
[4]石墨烯薄膜的光化學(xué)還原制備與表征[J]. 李冰,高峰,楊光敏,田苗苗,曲雪松,張昕彤. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(12)
[5]摻雜過渡金屬的TiO2/累托石復(fù)合材料的制備及其光催化性能研究[J]. 張星,吳平霄,吳錦華,黨志. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2014(03)
[6]鋰硫電池膨脹氧化石墨/硫復(fù)合正極材料的制備及其性能[J]. 毛艷,張傳輝,張洋,王琪,徐桂良,黃令,李君濤,孫世剛. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2013(05)
[7]氟化鋁對鎂鋁尖晶石晶相結(jié)構(gòu)及性能影響的研究[J]. 周巧琴. 福州大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2009(04)
[8]鋰硫二次電池正極復(fù)合材料的合成和性能研究[J]. 杜銳,袁中直,鐘清華,王輝,卓華蘭. 電源技術(shù). 2008(12)
碩士論文
[1]新型鋰硫二次電池正極復(fù)合材料的制備和性能研究[D]. 張霏霏.山東理工大學(xué) 2012
本文編號:3486306
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